Скачать 324.23 Kb.
|
где n=44-46, m=4-6, р=0-2, и гидридсодержащего олигосилоксана, представляющего собой олигомер где s=10-100, R=-СН3 или -СН2 CH2 CF 3, и сшитый гидрофильный полимер, отличающаяся тем, что сшитым гидрофильным полимером является сшитый поливиниловый спирт, содержащий звенья сшивающего мономера, выбранного из группы диаллилфталат, триаллилцианурат или триаллилизоцианурат, в количестве 0.5-5.0 мас.%, а мас.соотношение сшитый полисилоксан / сшитый поливиниловый спирт находится в пределах от 76.0:24.0 до 94.0:6.0. Способ получения заявляемой полимерной композиции для МКЛ продленного ношения, предусматривающий синтез последовательных взаимопроникающих сеток, включающий операции: получение сшитого полисилоксана взаимодействием винилсодержащего и гидридсодержащего олигосилоксанов в закрытой полимерной форме, состоящей из двух частей, при 15-50°С в течение 2-48 часов в присутствии растворителя и с применением катализатора, взятого в количестве 0.91-5.45% от массы олигосилоксанов и представляющего собой комплекс платинахлористоводородной кислоты с винилсодержащим олигосилоксаном при содержании в комплексе платины в количестве (2-10)·10-5 г-ат/см 3; насыщение сшитого полисилоксана компонентами, образующими сшитый гидрофильный полимер, после раскрытия полимерной формы и удаления растворителя испарением при комнатной температуре путем набухания полисилоксана в предварительно продутой инертным газом реакционной смеси, содержащей кроме мономеров инициатор радикальной полимеризации; сополимеризация мономеров, образующих сшитый гидрофильный полимер; отличающийся тем, что при получении сшитого полисилоксана в качестве растворителя используют алифатические углеводороды состава C5H 12-C8H18 в количестве 30-100% от массы олигосилоксанов, а формирование сшитого гидрофильного полимера и образование взаимопроникающих полимерных сеток проводят в две стадии: 1) сополимеризация винилацетата и сшивающего мономера в отсутствие растворителя; 2) алкоголиз сшитого поливинилацетата и образование сшитого поливинилового спирта. Сущность изобретения заключается в том, что предлагаемая полимерная композиция включает сшитый полисилоксан и сшитый поливиниловый спирт при мас. соотношении от 76:24 до 94:6, при этом сшитый полисилоксан является продуктом взаимодействия винилсодержащего и гидридсодержащего компонентов при мас. соотношении от 97,08:2,92 до 90,90:9,10, а сшитый поливиниловый спирт содержит звенья сшивающего мономера в количестве 0.5-5.0 мас.%. В качестве сшивающего мономера используют диаллилфталат, триаллилцианурат или триаллилизоцианурат. При проведении первой стадии получения взаимопроникающих сеток - синтеза сшитого полисилоксана в качестве растворителя используют алифатические углеводороды, токсичность которых значительно ниже в сравнении с токсичностью растворителей, применяемых в способе-прототипе [РФ 2269552, 2006.10.02]. Кроме того, при синтезе применяют небольшие количества растворителя, т.к. в отличие от прототипа в винилсодержащий олигосилоксан не вводят высокомолекулярный полисилоксан, что позволяет получить низковязкий раствор, который удается легко залить в полимерные формы, формующие сшитый полисилоксан в виде тонких пленок или контактных линз. Таким образом, получают сшитый полисилоксан в виде пленки толщиной 50-250 мкм или в виде контактной линзы. После завершения реакции форму раскрывают и удаляют испарением при комнатной температуре растворитель. Полученный таким образом сшитый полисилоксан в виде пленки или линзы снова помещают в полимерную форму, в которую загружают требуемое количество реакционной смеси следующего состава (мас. части): - винилацетат - 95,0-99,5; - сшивающий мономер - 0,5-5,0; - инициатор радикальной полимеризации - 0,5-5,0. Количество реакционной смеси выбирают таким образом, чтобы получить массовое соотношение сшитый полисилоксан / мономеры в пределах от 88:12 до 55:45. При указанных соотношениях сшитый полисилоксан после выдержки в течение 1,5-2 ч впитывает все количество мономерной смеси. Сополимеризацию винилацетата проводят в присутствии 0.5-1.5% от массы мономеров динитрила азоизомасляной кислоты или пероксида бензоила при 50-70°С в течение 2-3 ч или при комнатной температуре под действием УФ-облучения при энергетической экспозиции 400-700 Дж/см2 в присутствии 0.5-5.0 мас.% фотоинициатора в течение 10-20 мин. Фотоинициатор выбирают из группы соединений: метиловый или изобутиловый эфир бензоина, 2,2-диметокси-2-фенилацетофенон. Фотополимеризацию выполняют в форме, изготовленной из УФ-проницаемого материала. В качестве такового применяют, например, сополимер тетрафторэтилена и гексафторпропилена. Сополимеризацию проводят до полной конверсии мономеров. Таким образом, продукт сополимеризации представляет собой взаимопроникающие сетки полисилоксан - поливинилацетат и не содержит макрофазы сшитого поливинилацетата. Полученный продукт извлекают из полимерной формы, помещают в алифатический спирт, содержащий катализатор алкоголиза в количестве 0.5-3.0% от массы спирта, и проводят реакцию алкоголиза при 30-50°С в течение 1.0-5.0 ч. В качестве алифатического спирта используют метанол, этанол или изопропанол, а катализатора алкоголиза - гидроксиды щелочных металлов. После завершения реакции алкоголиза полученный продукт многократно промывают водой. В результате образуется полимерная композиция, представляющая собой силикон-гидрогель полисилоксан - поливиниловый спирт. При указанных условиях происходит полное превращение поливинилацетата в поливиниловый спирт. На это указывает отсутствие в ИК-спектре полимерной композиции полосы в области 1740 см-1, ответственной за поглощение ацетатными группами. Синтезированный продукт оптически прозрачен как в гидратированном, так и в высушенном состоянии, что указывает на тонкую структуру полученного бифазного материала, структурные элементы которого имеют размеры менее длины волны видимого излучения. Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами. Пример 1 Синтез сшитого пописилоксана. Готовят реакционную смесь, имеющую следующий состав (мас. части):
Реакционную смесь заливают в полимерные формы, изготовленные из сополимера тетрафторэтилена и гексафторпропилена (Ф4-МБ) и собранные из двух частей. Формы закрывают и проводят отверждение в течение 24 ч при комнатной температуре. После отверждения формы раскрывают, испаряют при комнатной температуре гексан и получают образцы сшитого полисилоксана в виде пленок толщиной 250 мкм. Пленки разрезают на фрагменты размером 30×50 мм. Насыщение сшитого полисилоксана мономерной смесью. Готовят мономерную смесь следующего состава:
Собирают полимерную форму из сополимера Ф4-МБ, помещают в нее полисилоксан в виде пленки размером 30×50×0.25 мм массой 0.36 г и заливают в нее 0.20 г мономерной смеси, предварительно продутой азотом. Форму закрывают и производят насыщение полисилоксана мономерами при комнатной температуре в течение 2 ч. За это время полисилоксан полностью поглощает все загруженное количество мономерной смеси. Сополимеризацию проводят под действием УФ-облучения, используя ртутную лампу ДРК-120, при энергетической экспозиции 700 Дж/см 2 в течение 10 мин. Алкоголиз сшитого поливинилацетата. После сополимеризации материал, представляющий собой взаимопроникающие сетки сшитый полисилоксан - сшитый поливинилацетат, помещают в 3%-ный раствор гидроксида натрия в метаноле и нагревают при 30°С в течение 2 ч. Затем образец извлекают из метанольного раствора щелочи и помещают в сосуд с дистиллированной водой для удаления метанола, щелочи и низкомолекулярных продуктов алкоголиза, периодически обновляя промывную воду. Промывку продолжают 15 ч. После промывки образцы помещают в изотонический раствор хлорида натрия. Полученный продукт представляет собой силикон-гидрогель полисилоксан - поливиниловый спирт. Для оценки полноты алкоголиза образцы высушивают и получают ИК-спектры на Фурье-спектрометре фирмы Шимадзу (модель FTIR-8300). Отсутствие полосы поглощения в области 1740 см-1 указывает на полное превращение поливинилацетата в поливиниловый спирт. Свойства полученной полимерной композиции приведены в таблице. Пример 2 Получение полимерной композиции проводят также как в примере 1, но со следующими отличиями. Синтез сшитого полисилоксана проводят по рецептуре:
Синтез проводят при 50°С в течение 2 ч. Насыщение сшитого полисилоксана мономерной смесью. Готовят мономерную смесь следующего состава:
В форму помещают пленку полисилоксана массой 0.42 г и добавляют 0.14 г мономерной смеси. Насыщение проводят при комнатной температуре в течение 2 ч. Сополимеризацию проводят под действием УФ-облучения при энергетической экспозиции 400 Дж/см 2 в течение 20 мин. Алкоголиз сшитого поливинилацетата проводят 0.5%-ным этанольным раствором гидроксида калия при 50°С в течение 1 ч. На ИК-спектре высушенного продукта зафиксировано отсутствие поглощения в области 1740 см-1 . Свойства полученной полимерной композиции приведены в таблице. Пример 3 Получение полимерной композиции проводят также как в примере 1, но со следующими отличиями. Синтез сшитого полисилоксана проводят по рецептуре:
Синтез проводят при комнатной температуре в течение 24 ч. Насыщение сшитого полисилоксана мономерной смесью. Готовят мономерную смесь следующего состава:
В форму помещают пленку полисилоксана массой 0.36 г и добавляют 0.24 г мономерной смеси. Насыщение проводят при комнатной температуре в течение 1.5 ч. Сополимеризацию проводят под действием УФ-облучения при энергетической экспозиции 700 Дж/см2 в течение 20 мин. Алкоголиз сшитого поливинилацетата проводят 1%-ным метанольным раствором гидроксида натрия при 30°С в течение 1 ч. На ИК-спектре высушенного продукта зафиксировано отсутствие поглощения в области 1740 см-1. Свойства полученной полимерной композиции приведены в таблице. Пример 4 Получение полимерной композиции проводят также как в примере 1, но со следующими отличиями. Синтез сшитого полисилоксана проводят по рецептуре:
Синтез проводят при 20°С в течение 48 ч. Насыщение сшитого полисилоксана мономерной смесью. Готовят мономерную смесь следующего состава:
В форму помещают пленку полисилоксана массой 0.41 г и добавляют 0.35 г мономерной смеси. Насыщение проводят при комнатной температуре в течение 2 ч. Сополимеризацию проводят под действием УФ-облучения при энергетической экспозиции 500 Дж/см2 в течение 20 мин. Алкоголиз сшитого поливинилацетата проводят 1%-ным метанольным раствором гидроксида натрия при 35°С в течение 2 ч. На ИК-спектре высушенного продукта зафиксировано отсутствие поглощения в области 1740 см-1 . Свойства полученной полимерной композиции приведены в таблице. Пример 5 Получение полимерной композиции проводят также как в примере 1, но со следующими отличиями. Синтез сшитого полисилоксана проводят по рецептуре:
Синтез проводят при 15°С в течение 24 ч. Насыщение сшитого полисилоксана мономерной смесью. Готовят мономерную смесь следующего состава:
В форму помещают пленку полисилоксана массой 0.45 г и добавляют 0.37 г мономерной смеси. Насыщение проводят при комнатной температуре в течение 2 ч. Сополимеризацию проводят под действием УФ-облучения при энергетической экспозиции 500 Дж/см2 в течение 20 мин. Алкоголиз сшитого поливинилацетата проводят 1%-ным метанольным раствором гидроксида натрия при 35°С в течение 2 ч. На ИК-спектре высушенного продукта зафиксировано отсутствие поглощения в области 1740 см-1 . Свойства полученной полимерной композиции приведены в таблице. Пример 6 Получение полимерной композиции проводят также как в примере 1, но со следующими отличиями. Синтез сшитого полисилоксана проводят по рецептуре:
Синтез проводят при 20°С в течение 24 ч. Насыщение сшитого полисилоксана мономерной смесью. Готовят мономерную смесь следующего состава:
В форму помещают пленку полисилоксана массой 0.44 г и добавляют 0.06 г мономерной смеси. Насыщение проводят при комнатной температуре в течение 2 ч. Сополимеризацию проводят при 70°С в течение 2 ч. Алкоголиз сшитого поливинилацетата проводят 1%-ным метанольным раствором гидроксида натрия при 35°С в течение 2 ч. На ИК-спектре высушенного продукта зафиксировано отсутствие поглощения в области 1740 см-1 . Свойства полученной полимерной композиции приведены в таблице. Пример 7 Получение полимерной композиции проводят также как в примере 1, но со следующими отличиями. Синтез сшитого полисилоксана проводят по рецептуре:
Синтез проводят при 20°С в течение 24 ч. Насыщение сшитого полисилоксана мономерной смесью. Готовят мономерную смесь следующего состава:
В форму помещают пленку полисилоксана массой 0.46 г и добавляют 0.29 г мономерной смеси. Насыщение проводят при комнатной температуре в течение 2 ч. Сополимеризацию проводят при 50°С в течение 3 ч. Алкоголиз сшитого поливинипацетата проводят 1%-ным метанольным раствором гидроксида натрия при 35°С в течение 2 ч. На ИК-спектре высушенного продукта зафиксировано отсутствие поглощения в области 1740 см-1 . Свойства полученной полимерной композиции приведены в таблице. Пример 8 Получение полимерной композиции производят также как в примере 7, но стадии синтеза сшитого полисилоксана и сополимеризации винилацетата и ДАФ проводят в полимерной форме, состоящей из двух частей (матрицы и пуансона) и имеющей конфигурацию линзы (диаметр и радиус матрицы 13.5 и 7.9 мм соответственно). В результате образуется линза со следующими параметрами в гидратированном состоянии: диаметр - 14.5 мм, внешний радиус - 8.5 мм Пример 9 Исследование свойств заявляемой силикон-гидрогелевой полимерной композиции. После завершения промывки заявляемую силикон-гидрогелевую полимерную композицию помещают в изотонический раствор хлорида натрия и проводят ее испытание в гидратированном состоянии. При испытании определяют следующие характеристики: - химический состав (соотношение полисилоксан / поливиниловый спирт); - содержание воды в материале; - краевой угол смачивания; - кислородопроницаемость; - коэффициент светопропускания в гидратированном и сухом состоянии; - механические свойства. Указанные характеристики определяют, используя следующие методики. Химический состав Массовое соотношение полисилоксан / сшитый поливиниловый спирт определяют по изменению массы полисилоксана после проведения процедуры получения взаимопроникающих сеток. Для этого сначала измеряют массу полисилоксана, а затем массу конечного материала (m) после сополимеризации, алкоголиза и высушивания образца. Содержание в материале сшитого поливинилового спирта (Сп) и полисилоксана (Сс) рассчитывают по формулам |
Патентам и товарным знакам (19) | Патентам и товарным знакам (19) | ||
Патентам и товарным знакам (19) | Патентам и товарным знакам (19) | ||
Патентам и товарным знакам (19) | Полезной модели В федеральную службу по интеллектуальной собственности, патентам и товарным знакам | ||
Патентам и товарным знакам (19) Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг рф) (RU) | Патентам и товарным знакам (19) С2, 10. 09. 2005. Ru 2088086 C1, 27. 08. 1997. Su 1678247 A1, 23. 09. 1991. Jp 8140501 A, 04. 06. 1996 | ||
Патентам и товарным знакам (19) Способ развивающего обучения на основе интенсификации познавательной деятельности | Патентам и товарным знакам (19) С2, 27. 10. 2004. Ru 109621 U1, 20. 10. 2011. Ep 1154579 A2, 14. 11. 2001. Us 20020150156 A1, 17. 10. 2002 | ||
Патентам и товарным знакам (19) С1, 20. 02. 2007. Ru 2411309 С2, 10. 02. 2011. Ru 2009113190 А, 20. 10. 2010. Ер 0368753 А, 16. 05. 1990 | Патентам и товарным знакам (19) С2, 10. 04. 2008. Ru 2078364 C1, 27. 04. 1997. Su 1296873 A1, 15. 03. 1987. Jp 2000310600 A, 07. 11. 2000 | ||
Патентам и товарным знакам (19) А, 15. 10. 1979. Su 1033258 А, 07. 08. 1983. De 1282865 В, 14. 11. 1968. Us 6056041 А, 02. 05. 2000 | Патентам и товарным знакам (19) А1, 07. 01. 1991. Su 1578664 А1, 15. 07. 1990. Ru 2292030 С1, 20. 01. 2007. Ер 2215461 В1, 11. 05. 2011 | ||
Патентам и товарным знакам (19) А, 22. 05. 1991. Kz 14477 А, 15. 06. 2004. Ru 93027780 А, 10. 04. 1996. Ru 2003103655 A, 27. 01. 2005 | Патентам и товарным знакам (19) А, 04. 12. 1982. Ru 2131144 C1, 27. 05. 1999. Jp 63-275218 А, 11. 11. 1988. Us 3875427, 01. 04. 1975 |