Внешних





Скачать 218.41 Kb.
НазваниеВнешних
страница3/3
Дата публикации09.03.2015
Размер218.41 Kb.
ТипДокументы
100-bal.ru > Химия > Документы
1   2   3

Раздел 3.


Краткий иллюстрированный (с картинками в тексте) отчет о работе за отчетный период, объемом 2 -3 стр. со ссылками на вышедшие и посланные в печать работы.
Измерение магнитного эффекта в биологически значимых радикальных реакциях

Продолжены совместные с коллегами из ИЦИГ СО РАН работы, направленные на измерение магнитного эффекта в реакции рекомбинации пары радикалов «оксид азота»-«супероксид-анион» в перксинитрит при разложении 3-морфолиносиднимина (SIN-1) в фосфатном буфере со спектрофотометрическим детектированием продукта по окислению дигидрородамина-123 (DHR). Обнаруженный магнитный эффект является достоверным и может быть объяснен Δg-механизмом в некоррелированной паре радикалов с сильной спин-орбитальной связью. Эти результаты опубликованы в работе

  1. Karogodina T.Yu., Sergeeva S.V., Stass D.V., Magnetic Field Effect in the Reaction of Recombination of Nitric Oxide and Superoxide Anion // Appl. Magn. Reson. 36 No 2/3 DOI10.1007/s00723-009-0018-2, Online First on 17 October 2009 (2009)



a - магнитный эффект в поле 4,7 Тл в реакции рекомбинации пары радикалов «оксид азота»-«супероксид-анион» при разложении SIN-1 в фосфатном буфере (8 независимых экспериментов),

b – температурный контроль (4 независимых эксперимента).

Изучение факторов, определяющих кинетику реакций ион-радикалов в растворах

Методами, основанными на регистрации кинетики рекомбинационной флуоресценции продолжено изучение факторов, определяющих реакционную способность ион-радикалов, таких как подвижность этих частиц, особенности геометрии реакционного центра, влияние рекомбинации на спиновую когерентность и др. На эту тему опубликованы три статьи.

  1. Ivanishko I.S., Borovkov V.I. Experimental study of a diffusion-controlled reaction involving a chain molecule with terminal reactive sites // Res. Chem. Intermed. 35(4) 443-452 (2009)

  2. Borovkov V.I. Simple relation for estimating the relative mobility of geminate ions using the influence of electric field on the geminate recombination. // Chem. Phys. Lett. 482 156–159 (2009)

  3. Il’ichov L.V., Anishchik S.V. Spin multiplicity and entanglement swapping in radical ion recombinations. // J. Phys. B: At. Mol. Opt. Phys. 42 165501 (2009)




Экспериментальные значения эффективных радиусов переноса электрона от анион-радикала дифенилсилана на монобромоалканы () и ,-дибромоалканы (●) в н-додекане при 293 К в зависимости от числа атомов углерода (nC) и брома (nBr). Гладкие линии проведены для удобства восприятия.
Изучение спектроскопических проявлений структурной нежесткости ион-радикалов

Совместно с квантовыми химиками из НИОХ СО РАН проводятся исследования ион-радикалов, на поверхности потенциальной энергии которых имеется точка конического пересечения, обход которой дает необычный тип внутримолекулярных движений, называемый псевдовращением. Результаты опубликованы в двух работах.

  1. Beregovaya I.V., Shchegoleva L.N., Borovkov V.I. Pseudorotation in Radical Cations of Low-Symmetric Decalin Molecules // J. Phys. Chem. A. 113(8) 1555-1558 (2009)

  2. Боровков В.И., Береговая И.В., Щеголева Л.Н., Багрянский В.А., Молин Ю.Н. Псевдовращение как возможная причина быстрой парамагнитной релаксации в радикалах с вырожденным или квазивырожденным основным состоянием // Доклады РАН 426 №5 639–643 (2009)




Экспериментальное значение времени спин-решеточной релаксации Т1 при В=1 Тл ([5,6]) в зависимости от высоты Emax барьера псевдовращения на адиабатической ППЭ для КР циклогексана (R=H), этилциклогексана (Et), метилциклогексана (Me), изопропилциклогексана (i-Pr) и трет-бутилциклогексана (t-Bu).
Изучение свойств новых нитроксильных радикалов.

Продолжается сотрудничество с химиками-синтетиками из МТЦ СОРАН в направлении синтеза и изучения свойств новых стабильных радикалов. Сотрудники нашей лаборатории проводят ЭПР-измерения этих радикалов. Результаты опубликованы в следующих статьях.

  1. Chupakhin O.N., Utepova I.A., Varaksin M.V., Tretyakov E.V., Romanenko G.V., Stass D.V., Ovcharenko V.I. S-N(H) Approach in the Synthesis of Nitronyl Nitroxides // J. Org. Chem. 74 2870-2872 (2009)

  2. Tretyakov E.V., Tolstikov S., Mareev A., Mareeva A.G., Romanenko G.V., Stass D.V., Bogomyakov A., Ovcharenko V.I. New Cascade Syntheses of Nitronyl Nitroxides and a New Synthetic Approach to Imino Nitroxides // Eur. J. Org. Chem. 2009 2548-2561 (2009)

  3. Толстиков С.Е., Третьяков Е.В., Романенко Г.В., Стась Д.В., Богомяков А.С., Сагдеев Р.З., Овчаренко В.И. Бирадикал с нелинейным диацетиленовым фрагментом // Изв. АН, сер. хим. №2 385-390 (2008)

  4. Овчаренко В.И., Чупахин О.Н., Ковалев И.С., Третьяков Е.В., Романенко Г.В., Стась Д.В. S_N^H-реакция литиевого производного нитронил-нитроксида с хинолин-N-оксидом // Изв. АН, сер. хим. №10 2185-2187 (2008)

  5. Третьяков Е.В., Мареев А.В., Демина М.М., Романенко Г.В., Стась Д.В., Медведева А.С., Овчаренко В.И. Силил- и гермилпропинали в синтезе азолилзамещенных 2-имидазолин-3-оксид-1-оксилов // Изв. АН, сер. хим. №9 1854-1859 (2009)



Спектр ЭПР (внизу) и его моделирование (вверху) разбавленного раствора указанного на рисунке радикала в толуоле.
Создание и использование химических реакторов с СВЧ-нагревом.

Совместно с коллегами из ИК СО РАН проводится исследование особенностей протекания химических реакций в условиях СВЧ-нагрева. По результатам опубликованы две статьи.

  1. Черноусов Ю.Д., Иванников В.И., Шеболаев И.В., Болотов В.А., Танашев Ю.Ю., Пармон В.Н. Характеристики химического реактора – нагруженного сверхвысокочастотного резонатора // Радиотехника и электроника. 2009. Т.54, №2. С. 243-245.

  2. Болотов В.А., Черноусов Ю.Д., Удалов Е.И., Танашев Ю.Ю., Пармон В.Н. Особенности проведения высокотемпературных химических реакций под воздействием сверхвысокочастотного поля // Вестник НГУ, сер. Физика. 2009. Т.4, №2. С. 78-83.



Раздел 4.


Основной результат лаборатории в текущем году. Формулировка результата с указанием его значимости в 6-8 строк плюс пояснение в полстраницы без ссылок и плюс цветная картинка на отдельном листе с подписью.
Установлено, что причиной быстрой спин-решеточной релаксации высокосимметричных ион-радикалов является их структурная нежесткость, при которой возможен такой тип внутримолекулярных движений, как псевдовращение. Скорость релаксации в ряду исследованных катион-радикалов оказалась монотонно зависящей от скорости псевдовращения, что указывает на существование особого, связанного с этим типом движений, механизма парамагнитной релаксации.
Ион-радикалы высокосимметричных соединений имеют значительно более высокую скорость парамагнитной релаксации по сравнению с другими радикалами. Методом Времяразрешенного магнитного эффекта в рекомбинационной люминесценции проведены систематические измерения времен спин-решеточной релаксации Т1. Эти результаты в сочетании с неэмпирическими квантовохимическими расчетами поверхности потенциальной энергии (ППЭ) катион-радикалов циклоалканов позволили впервые обнаружить отчетливую корреляцию между временем Т1 и высотой барьера псевдовращения (Erel) в структурно-нежестких ион-радикалах. Расчеты проводились д.х.н. Л.Н. Щеголевой и к.ф.-м.н. И.В. Береговой в НИОХ СО РАН. Важность полученного результата обусловлена, в частности, тем, что быстрая релаксация может сделать невозможным наблюдение спектров ЭПР интермедиатов в химических реакциях и является основным препятствием при попытках конструирования элементов квантовых спиновых компьютеров.






В верхней части рисунка – сравнительная шкала скоростей спин-решеточной релаксации (1/Т1) для симметричных ион-радикалов.

Внизу слева – пример ППЭ с желобом псевдовращения.

Внизу справа – зависимость времени спин-решеточной релаксации от высоты максимального барьера на пути псевдовращения для ряда катион-радикалов, схематично изображенных на рисунке.
1   2   3

Похожие:

Внешних icon3. основные характеристики наблюдаемых случайностей
И детерминированность наблюдений. Случайность "истинная" и моделируемая, детерминированный хаос. Компьютерные системы пользователя...
Внешних iconАнализ денежно-кредитной политики ЦБ россии с учетом природы внутренних и внешних шоков

Внешних iconКак применять External Script-ы к объектам
Именно на этих внешних скриптах и построена вся наша оригинальная gta – San Andreas
Внешних iconЧто мы понимаем под образованностью человека?
А развивается под влиянием внутренних и внешних, объективных и субъективных факторов
Внешних iconПравило (стандарт) n 18. Получение аудитором подтверждающей информации из внешних источников
Утверждено на заседании кафедры экономического анализа и аудита кгфэи (протокол №4 от 26 декабря 2007 г.)
Внешних iconУрок географии в 6 классе с использованием учебника «География»
Цели урока: Сформировать знания о рельефе Земли и его создании под взаимодействием внутренних и внешних сил
Внешних icon1. Цели и задачи дисциплины Цель курса
Международной торговой палаты, а также подготовка специалистов к работе по организации и обеспечению лизинговых операций на внутреннем...
Внешних iconТема. Организм человека
Цель: уточнить и расширить представления обучающихся об организме человека: его внешних частях тела, органах чувств
Внешних iconЯзык шотландии scots как продукт внешних и внутренних взаимодействий
Работа выполнена на кафедре английской филологии факультета иностранных языков Ленинградского государственного университета им. А....
Внешних iconПриказ допустить к государственным экзаменам Министерства внутренних...
Совета по сохранению исторически ценных градоформирующих объектов исторических поселений Вологодской области
Внешних iconРеферат " Базовая система ввода-вывода bios"
Это часть программного обеспечения pc, поддерживающая управление адаптерами внешних устройств, экранные операции, тестирование, начальную...
Внешних iconРешение круга проблем отрицательных внешних эффектов в России
...
Внешних iconПрограмма по формированию навыков безопасного поведения на дорогах...
...
Внешних iconРельеф суши Урок
Познакомить учащихся с процессами, которые формируют рельеф. Обосновать причины разнообразия рельефа как результат взаимодействия...
Внешних iconРеферат Часы величайшее техническое изобретение человечества
Однако из-за своей зависимости от внешних условий и их колебаний, равно как и из-за технического несовершенства эти средства измерения...
Внешних iconДоклад Комиссии рспп по рыбному хозяйству и аквакультуре
Стратегическая логика разработки основных мер развития российского рынка рыбопродукции и повышения продаж продукции с высокой степенью...


Школьные материалы


При копировании материала укажите ссылку © 2013
контакты
100-bal.ru
Поиск