Тезисы докладов 23 27 июня 2008 г плес, ивановская обл., Россия состав оргкомитета I международной научной конференции «современные методы в теоретической и экспериментальной электрохимии»
Скачать 3.36 Mb.
|
I Международная научная конференция«Современные методы в теоретической и экспериментальной электрохимии»СТЕНДОВЫЕ ДОКЛАДЫ ВЛИЯНИЕ СОСТАВА водно-этанольного РАСТВОРИТЕЛЯ НА КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ РАВНОВЕСИЯ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Тукумова Н.В., Усачева Т.Р., Алешин С.Н., Шарнин В.А. Ивановский государственный химико-технологический университет 153460 Россия, Иваново, пр.Ф.Энгельса, 7 Целью настоящей работы является определение констант диссоциации малеиновой кислоты в водно-этанольных растворах при различном содержании этилового спирта, что является продолжением исследования влияния свойств растворителя на термодинамические параметры кислотно-основных равновесий в растворах карбоновых кислот (янтарная, уксусная и аминоуксусная). Малеиновая кислота находит широкое применение в фармацевтической и пищевой промышленности, что вызывает интерес к ее свойствам. Кислотно-основные равновесия малеиновой кислоты в воде и кислотно-основные равновесия янтарной, уксусной и аминоуксусной кислот в водно-этанольных смесях исследованы ранее [1-4]. Для получения констант диссоциации малеиновой кислоты (Н2L) использовали метод потенциометрического титрования. Исследования проводили при Т = 298К и ионной силе раствора 0,1 на фоне перхлората натрия (NaClO4) в водно-этанольных растворителях состава 0.1, 0.3, 0.5 и 0.7 мольных долей этанола. Измерения ЭДС цепи Ag,AgCl, LiClH2L, NaClO4стеклянный электрод осуществляли с помощью милливольтметра рН – 150. Калибровку стеклянного электрода проводили по стандартным растворам хлорной кислоты при ионной силе 0,1 на фоне NaClO4 и соответствующем содержании этилового спирта. Потенциометрическое титрование осуществляли по стандартной методике, используя в качестве титранта гидроксид натрия. Экспериментальные данные были обработаны по программе «PHМETR», предназначенной для расчета констант равновесия в системах с произвольной стехиометрией. Установлено, что с ростом содержания этанола в растворителе происходит монотонное увеличение рК1 и рК2 диссоциации малеиновой кислоты. Аналогичное влияние оказывает состав водно-этанольной смеси на рК1 и рК2 диссоциации янтарной и уксусной кислоты, а также рК1 аминоуксусной кислоты, что отражает влияние состава органического растворителя на реакцию отщепления протона от карбоксильных групп данных кислот. 1. Бычкова С.А., Катровцева А.В., Козловский Е.В., Васильев В.П.// Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 2007. Т.50, Вып. 7. с. 16-20. 2. Исаева В.А., Шарнин В.А., Шорманов В.А., Баранова И.А.//Журн. физ. химии. 1996. Т.70.№8. с. 1421. 3. Исаева В.А., Шарнин В.А., Шорманов В.А.//Журн. физ. химии.1997. Т.71.№8. с. 1371. 4. Шарнин В.А., Тукумова Н.В.//Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 2007. Т.50, Вып. 6. с. 24. 5. Бородин В.А., Козловский Е.В., Васильев В.П.//Журн. неорг. химии. 1986. Т.36, №1, с. 10. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ КИСЛОТНО-ОСНОВНЫХ РАВНОВЕСИЙ В МИЦЕЛЛЯРНЫХ РАСТВОРАХ АНИОННЫХ ПАВ Чейпеш Т.А., Бондарев Н.В. Харьковский национальный университет имени В.Н. Каразина Харьков, Украина, 61077, пл. Свободы, 4. е-mail: bondarev_n@rambler.ru При распределении слабой органической кислоты (НА) между мицеллярной фазой, образованной анионными ПАВ, и водным раствором протоны нейтрализуют заряд в мицелле и потенциалопределяющими становятся анионы кислоты. Из рассмотрения термодинамического цикла для кислотно-основных равновесий НА в водной и мицеллярной фазах:  с учетом превращения химической энергии анионов кислоты в электрическую энергию  =  = F (z = –1) получено уравнение, характеризующее влияние первичных эффектов среды ( и  ), равновесных концентраций частиц ([HA], [H+]) и первичного солевого эффекта раствора ( ) на Гальвани-потенциал  : ,где R – газовая постоянная; Т – температура, K; F – число Фарадея;  и – термодинамические константы диссоциации кислоты для водной и мицеллярной фазы.Учитывая, что в стандартном водном и мицеллярном растворах  [1], получено частное уравнение: ,или  .В основу моделирования электрохимических свойств мицеллярных растворов анионных ПАВ, содержащих одноосновную карбоновую кислоту, положены: адсорбционно-нейтрализационный механизм образования двойного электрического слоя на границе фаз; тетрафениларсоний-тетрафенилборатная (ТФА-ТФБ) гипотеза оценки стандартной энергии Гиббса переноса анионов кислоты из водной в мицеллярную фазу; идентичность стандартного состояния равновесий диссоциации в мицеллярной среде и водно-органических растворителях. 1. Измайлов Н.А. Электрохимия растворов. Изд. ХГУ, Харьков, 1959. 960 с. ПРЕИМУЩЕСТВА СОВМЕСТНОЙ МАТЕМАТИЧЕСКОЙ ОБРАБОТКИ ЭЛЕКТРОМЕТРИЧЕСКИХ ИЗМЕРЕНИЙ Рубцов В.И., Большаков Д.Н. Харьковский национальный университет им. В.Н. Каразина 61077 Украина, Харьков, пл.Свободы, 4. е-mail: rubtsov@univer.kharkov.ua Потенциометрический и кондуктометрический методы исследования свойств растворов электролитов отличаются высокой точностью и информативностью при исследовании равновесий, свойств ионов и структурных особенностей растворителя.. Оба метода непосредственно характеризуют ион-ионные взаимодействия и процессы ассоциации, причем кондуктометрические измерения значительно чувствительнее к слабым ассоциативным процессам, без которых невозможен и количественный термодинамический анализ потенциометрических исследований. Для получения самосогласованных значений констант равновесных процессов в растворах электролитов и оценки параметров ионов в стандартном состоянии как для термодинамического, так и кинетического анализа рассмотрена возможность определения констант равновесий (  ), стандартной ЭДС элементов ( ), предельных подвижностей ионов ( ) и параметров для коэффициентов активности ионов ( ) совместной обработкой кондуктометрических и потенциометрических измерений в растворах индивидуальных и смешанных электролитов объединенных по признаку общей системы равновесий и идентичному ионному составу. Оптимизация параметров осуществляется минимизацией функции где  – векторы соответствующих групп параметров.В основу модельных уравнений заложены уравнение Нернста в обобщенной форме для электрохимических цепей любого вида, для описания электропроводности – уравнение Ли-Уитона. Описание коэффициентов активности в соответствии с расширенным уравнением Дебая-Хюккеля для разбавленных растворов электролитов, теоретические основы которого являются общими в представлении электрофоретического и релаксационного эффектов в уравнениях электропроводности. Описание и расчет равновесий в растворах электролитов любого состава реализован в удобном матричном представлении с использованием формализма Бринкли. Для проведения расчетов создана программа на Visual Basic в среде Microsoft Excel, позволяющая проводить совместную обработку неограниченного количества электрометрических данных, представленных на отдельных листах структуры книги Excel. Работоспособность и эффективность согласования равновесных, термодинамических и кинетических параметров электролитов показана на примере тестовых модельных задач и обработкой ряда прецизионных литературных данных электропроводности и ЭДС в растворах сильных электролитов и электролитов средней силы в водных растворах. Показано, что методы, в основе которых лежат различные явления, взаимно дополняют друг друга, так как отражают общую сущность межчастичных взаимодействий в растворе. Наблюдается устойчивая сходимость к единственному экстремуму при оптимизации всех предельных подвижностей ионов без использования каких-либо допущений, что характеризует адекватность уравнения электропроводности в области разбавленных растворов. ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДА ПОТЕНЦИОСТАТИЧЕСКОЙ ХРОНОКУЛОНОМЕТРИИ К ИЗУЧЕНИЮ ТЕРМОДИНАМИКИ ИНТЕРКАЛЯЦИИ ЛИТИЯ В ЖЕЛЕЗОУГЛЕРОДНЫЕ СПЛАВЫ Кучеренко С.В., Липкин М.С. Южно-Российский государственный технический университет (Новочеркасский политехнический институт) Россия, 346428, Новочеркасск, ул. Просвещения, 132. Процессы электрохимической интеркаляции являются перспективной основой неразрушающего электрохимического экспресс-определения углерода в сталях. В связи с малой массовой долей углеродных фаз в составе исследуемых железоуглеродных сплавов (низкоуглеродистые стали), наиболее приемлемым методом исследования термодинамики интеркаляции лития в системы железо-углерод представляется ступенчатая потенциостатическая хронокулонометрия. Исследования проводили на эталонных образцах углеродистых сталей с массовой долей углерода: 0,119, 0,205, 0,219, 0,188 в электролитах тетрафторборат лития в ацетонитриле, хлорид лития в ацетонитриле, тетрафторборат лития в пропиленкарбонате концентрациями 1 моль/л. Каждый образец стали выдерживали при постоянном потенциале в течение 10 с, после чего потенциал изменяли на 0,04 В; фиксировали зависимость тока от времени. Кусочное интегрирование полученных ступенчатым потенциостатическим режимом хроноамперограмм в пределах текущей ступени включения позволило получить дифференциальную зависимость dQ/dE от Е для процесса интеркаляции. Из общей теории зависимостей равновесный потенциал-состав [1] можно получить их преобразование в соответствии с условиями экспериментa к следующему виду:  ,где В(х) определяется как кусочно-непрерывная функция:   x ≤ x1B(x) = k2·x, x1 < x ≤ x2  x2 < x < xmaxИз вышеизложенного следует, что полученная зависимость также будет являться кусочно-непрерывной. При х в диапазоне первого участка интеркаляция для всех рассмотренных случаев определяется деформацией кристаллической структуры. Далее при некотором значении х1 зависимость Е(х) имеет разрыв, выраженный в разной степени для разных случаев. В диапазоне [х1, х2] интеркаляция определяется взаимодействием интеркалированных частиц, после чего при х > х2 наблюдались эффекты, связанные с изменениями структуры основы. 1. Michel Armand, Philippe Touzain Graphite intercalation compounds as cathode materials // Materials Science and Engineering. 1977. V. 31. P. 319-329. ТРАНСПОРТНЫЕ СВОЙСТВА НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОГО ИОННОГО РАСПЛАВА AgBr - BMImBr Гришина Е.П., Пименова А.М., Раменская Л.М., Кудрякова Н.О.1 Институт химии растворов РАН, Россия, 153045, Иваново, Академическая, 1 1Ивановский государственный химико-технологический университет Россия, 153000, Иваново, пр. Ф. Энгельса, 7 Расплавленные при комнатной температуре соли (ионные жидкости, ИЖ) обладают рядом положительных физико-химических свойств (высокая температура разложения, широкое электрохимическое окно, высокая растворимость малорастворимых в воде и органических растворителях соединений и др.), что дает возможность рассматривать их как перспективные электролитные среды с разнообразным технологическим применением. Такие расплавы мало изучены, что, как один из факторов, ограничивает их практическое использование. В данной работе проведено изучение влияния температуры и соотношения компонентов на транспортные свойства ионной жидкости AgBr-BMImB – вязкость, электропроводность, коэффициенты диффузии. Измерения удельной электропроводности расплавов показали, что соль-растворитель (BMImBr) при 20°С менее электропроводна, чем разбавленные растворы AgBr в ней. При данной температуре BMImBr находится в метастабильном состоянии переохлажденного расплава (температура плавления 50.7°С) с резко сниженной способностью к вязкому течению, в то время, как бинарные системы в этих условиях являются жидкостями. Значения величин электропроводности и вязкости расплавов согласуются. Когда соль BMImBr полностью расплавлена (температура >60°С), величина ее электропроводности превышает c бинарного расплава. Поэтому применительно к данным системам более корректно рассматривать изотермы электропроводности ИЖ при температурах ³70°С, далеких от точки плавления соли-растворителя. При введении AgBr в состав ионной жидкости (70-80°С) происходит тем большее снижение электропроводности, чем выше концентрация растворенного бромида серебра. Температурная зависимость электропроводности (c и l) подчиняется уравнению Аррениуса, при этом величина эффективной энергии активации Еэфф. имеет высокие значения (40-55 кДжмоль-1). Изотерма удельной электропроводности, а также изотерма электропроводности, исправленной на вязкость (c´h) раствора AgBr в расплаве BMImBr имеют максимум в области концентраций растворенного вещества £ 0,015 мольной доли. Полученные зависимости демонстрируют межчастичные взаимодействия в бинарной системе, преимущественно ассоциативные. По данным кондуктометрических и поляризационных измерений рассчитаны средний коэффициент диффузии ионов расплава (D± = 4.59×10-7 см2×с-1), а также коэффициент диффузии электрохимически активного серебро-содержащего иона (D = 1×10-7 см2×с-1). Таким образом, бинарные низкотемпературные расплавы AgBr – BMImBr (содержание AgBr до 0,3 мольн. доли) с температурой стеклования (-50С) имеют достаточно высокую электропроводность для осуществления электрохимических процессов. Работа выполнена при частичной поддержке Программы фундаментальных исследований №9 ОХНМ РАН «Новые подходы к повышению коррозионной и радиационной стойкости материалов, радиоэкологической безопасности», проект 1 РАЗВИТИЕ ТЕОРИИ СИЛЬНЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ, УЧИТЫВАЮЩЕЙ КОНЦЕНТРАЦИОННУЮ ЗАВИСИМОСТЬ ЧИСЕЛ ГИДРАТАЦИИ Зайцев А.А., Афанасьев В.Н.1, Устинов А.Н.1, Голубев В.А.1 Ивановский государственный университет, Россия 1Институт химии растворов Российской академии наук, Иваново, Россия Задачей работы является построение теории сильных электролитов, правильно описывающей термодинамические свойства сильных электролитов в широком интервале концентраций. При малых концентрациях теория должна приводить к результатам, следуемым из метода Дебая-Хюккеля, и из нее должны органично вытекать закономерности изменения гидратных чисел от концентрации электролита, достаточно хорошо изученные исходя из анализа ультраакустических экспериментов. Предложено выражение для свободной энергии Гиббса электролитов, в которой взаимодействия растворителя и растворенного вещества приводят к появлению суммы трех членов – G1, G2 и G3. Член G1 включает в себя взаимодействия, рассчитанные по модифицированному методу Дебая-Хюккеля, в который введены поправки на размер ионов и на зависимость диэлектрической постоянной от концентрации электролита. G2 отражает вклад взаимодействий гидратной оболочки с ионами и изменений, происходящих при включении молекул растворителя в гидратную оболочку. Выражение для G2 получено таким, чтобы из условия минимума свободной энергии Гиббса следовала бы экспериментальная зависимость гидратного числа от концентрации. G3 – член, учитывающий возможность расположения ионов различных знаков в разных сочетаниях. В этом случае G3 рассчитывался нами по модифицированной редко применяемой решеточной теории. Проверка теории, проведенная на примерах водных растворах хлоридов лития, натрия, калия, рубидия и цезия, показала превосходное совпадение рассчитанных коэффициентов активности с опытными значениями в широком интервале концентраций. На рисунке в качестве примера приведена зависимость логарифма коэффициента активности f хлоридов лития при 298,15 K.  Проведена оценка вкладов в активность каждого из членов, входящего в свободную энергию Гиббса в зависимости от концентрации электролита [1,2].
СТРУКТУРНЫЕ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ИОНОВ В ВОДНО-МЕТАНОЛЬНОМ РАСТВОРИТЕЛЕ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МЕТОДА ВОЛЬТОВЫХ РАЗНОСТЕЙ ПОТЕНЦИАЛОВ Чанкина Т.И., Парфенюк В.И. Институт химии растворов Российской академии наук Россия, 153045, Иваново, ул. Академическая, 1. e-mail: vip@isc-ras.ru Важное место в расширении круга синтеза новых материалов с заранее заданными свойствами принадлежит получению данных о поведении ионов в водно-органических средах. Методом вольтовых разностей потенциалов путем измерения компенсирующих напряжений вольта-цепей в растворах хлорида калия в смесях вода-метанол: ИСЭ½КCl (m), X(МеОН)½газовая фаза½0.05m КCl (H2O)½ИСЭ. Значения ионных составляющих химических энергий Гиббса переноса ионов из воды в смешанный растворитель  , характеризующие особенности взаимодействия ионов с молекулами растворителя в объеме раствора, положительны и растут с увеличением содержания MeOН в исследуемой смеси. Тем самым подтверждается факт ослабления сольватации ионов в смешанном растворителе по сравнению с водой. Следует отметить, что при увеличении содержания метанола до Х = 0.9 м.д. величины  для ионов хлора ~в 4 раза больше, чем для ионов калия. Следовательно, в растворах КСl в водно-метанольном растворителе процесс сольватации носит гетероселективный характер. Данный факт выражается в том, что ионы калия преимущественно гидратированы, а ионы хлора сольватированы молекулами метилового спирта, что свидетельствует о выгодности замены молекул воды в сольватной оболочке аниона на молекулы метилового спирта, что свидетельствует о выгодности замены молекул воды в сольватной оболочке аниона на молекулы метилового спирта. Для катиона имеет место обратная картина. Вероятно, здесь большую роль играет специфичность сольватации ионов Сl-, которая выражается в способности этих ионов образовывать с молекулами МеОН водородные связи (Енс=29,3 кДж/моль), которые конкурируют по силе с Н-связями вода-метанол (Енс=23,5 кДж/моль. Это свидетельствует о возможности замены молекул воды в сольватной оболочке аниона на молекулы метилового спирта и образованию кластеров СН3-ОН·· Сl-.Для подтверждения указанного вывода и получения дополнительной информации о характере ассоциативных процессов, происходящих в исследуемых растворах КCl-вода-метанол, было проведено ЯМР 1Н и ИК спектроскопические исследования. Наблюдаемые изменения химических сдвигов при добавлении к водно-метанольному раствору (  =0.9 м.д.) хлорида калия ( =0.1 моль/кг) можно приписать влиянию аниона Сl-, образующего водородную связь с гидроксогруппами ассоциатов метанола.Анализ ИК-спектров поглощения неводного растворителя, а также в присутствии электролита, показал наряду с полосой поглощения (ОН)-группы спирта, связанной водородной связью с водой (3423 см-1), со стороны меньших частот наблюдается появление новой полосы (3280 см-1). Интенсивность этой полосы увеличивается с ростом концентрации как соли, так и спирта. Ее появление также связано с влиянием аниона, образующего водородную связь с ОН-группой метанола. КИНЕТИКА КАТОДНЫХ ПРОЦЕССОВ ПРИ ЭЛЕКТРОЛИЗЕ РАСПЛАВА TaBr5 - BMImBr Кудрякова Н.О., Гришина Е.П. Институт химии растворов РАН, Россия, Иваново, ул. Академическая, 1 Методом циклической вольтамперометрии на платиновом электроде изучено катодное восстановление тантал-содержащих ионов из бинарного расплава TaBr5 - BMImBr в температурном интервале 2070 ˚С и диапазоне скоростей развертки потенциала V=2100 мВ/с (концентрация TaBr5 00,29 моль/1 кг BMImBr). Показано, что поляризационная характеристика исследуемой системы имеет две катодно-анодные пары максимумов тока, расположенных внутри «электрохимического окна» бромида 1-бутил-3-метилимидазолия (растворителя), величина которого при 70С составляет 2 В. Проведен детальный анализ электрохимического процесса, характеризуемого парой сопряженных катодно-анодных максимумов тока, регистрируемых в области менее отрицательных потенциалов. Кинетические параметры первого максимума тока показывают, что процесс восстановления комплекса тантала протекает по сложному механизму, сопровождающемуся низкой адсорбируемостью деполяризатора, замедленной стадией переноса электрона и последующей химической реакцией. Таким образом, электрохимический процесс представляет собой ЕС-процесс, который протекает в условиях адсорбционно-кинетического контроля и характеризуется высоким значением эффективной энергии активации (48,5 кДж/моль для С = 0,24 моль ТаBr5 /1 кг BMImBr и V=0,002 В/с). Константа скорости химического процесса возрастает с увеличением концентрации бромида тантала в растворе, что связано, по-видимому, с существенной неидеальностью рассматриваемой систем. Возрастание константы скорости при увеличении температуры является характерным для химических процессов.Поскольку исследуемый процесс является необратимым, в том числе и вследствие замедленности стадии переноса электрона, нами были рассчитаны кинетические параметры данной стадии, в частности параметр n, где - число переноса в катодном процессе, n – число электронов, переносимых в данной стадии. Результаты расчетов дают значения n, равные 0,600,67. Из этого следует, что первый катодный максимум тока характеризует необратимый перенос одного электрона. Таким образом, в расплаве TaBr5 - BMImBr в области потенциалов первого максимума тока Та (V) в результате электрохимического восстановления переходит в форму Та (IV). При этом электродный процесс протекает с адсорбционно-кинетическим контролем. Работа выполнена при частичной поддержке гранта РФФИ № 06-03-96345-р-центр-а ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ РАВНОВЕСИЙ В МИЦЕЛЛЯРНЫХ РАСТВОРАХ НЕИОНОГЕННЫХ И КАТИОННЫХ ПАВ Короткая Е.А., Бондарев Н.В. Харьковский национальный университет им. В.Н. Каразина Харьков, Украина, 61077, пл. Свободы, 4. е-mail: bondarev_n@rambler.ru Смоделировано влияние эффектов среды, первичных солевых эффектов и изменения равновесной концентрации уксусной и бензойной кислот на устойчивость псевдофаз и Гальвани-потенциал границы водный раствор / мицеллярная фаза, образованная неионогенными либо катионными ПАВ. При распределении поверхностно-активного иона – протона H+ между водным раствором (w) и псевдофазой (m), образованной молекулами неионогенных ПАВ и проницаемой только для протона, Гальвани-потенциал на границе фаз можно выразить через первичный эффект среды (  = RT lngо,i) и активность протона в двух фазах: За стандартное состояние протона в псевдофазе принято его состояние в гипотетическом идеальном органическом (метанол, этанол, этиленгликоль, пропиленгликоль, ацетонитрил, пиридин, диметилформамид, диметилсульфоксид) растворе единичной концентрации. Показано, что наиболее устойчивы псевдофазы, в которых стандартное состояние протона идентично стандартному состоянию протона в стандартном пиридиновом растворе. Для этих модельных систем ΔGэл,H+ = –F  < 0, > 0. Псевдофазы, стандартное состояние протона в которых моделируется свойствами ацетонитрильного растворителя, неустойчивы, что характерно и для спиртов. В то же время псевдофазы, стандартное состояние протона в которых аналогично его состоянию в диметилсульфоксиде и диметилформамиде также достаточно устойчивы.Предложенной в работе адсорбционно-нейтрализационной концепции образования двойного электрического слоя на границе водный раствор / псевдофаза катионных ПАВ отвечают такие условия: коэффициент распределения карбоновых кислот между фазами меньше 0.1; стандартное состояние равновесий диссоциации кислот в псевдофазах идентично стандартному состоянию равновесий в водно-метанольных растворителях с содержанием спирта 0.1 ≤ XMeOH ≤ 0.7:  Показано, что устойчивость модельной псевдофазы обусловливают первичные эффекты среды для протона  и концентрационные эффекты молекул карбоновых кислот  . Изменение начальной концентрации кислот в микрогетерогенных средах практически не влияет на устойчивость псевдофазы и Гальвани-потенциал.Увеличение ионной силы водного раствора повышает устойчивость псевдофазы и межфазный потенциал (Гальвани-потенциал) модельной микрогетерогенной системы. Электрохимические свойства комплексов тетра(тиадиазоло)порфиразина Иванова С.С, Донцелло М.-П.1, Строгая Г.М., Стужин П.А. Ивановский государственный химико-технологический университет Россия, Иваново, 153000, пр. Ф.Энгельса, 7. е-mail: svsiv@isuct.ru 1Римский Университет “La Sapienza”, 00185, Рим, Италия Т   Рис. Циклическая вольтамперограмма [(Cl)Al{SN2}4Pz] на фоне 0.1 М tbaClO4 в пиридине относительно насыщенного каломельного электрода, А и Б – первое сканирование, В – второе (скорость сканирования 100 мВ/с) етрапиррольные макроциклические соединения на основе порфиринов - хлорофилл, гем крови, ферменты - играют фундаментальную роль в важнейших биологических процессах переноса электрона и давно привлекают внимание электрохимиков. В данной работе методами циклической вольтамперометрии и тонкослойной спектроэлектрохимии в пиридине были исследованы электрохимические свойства комплексов на основе порфирина – тетра(тиадиазоло)порфиразина с металлами IIIa группы [(X)M{SN2}4Pz] (M=Al, Ga, In). В Таблица Потенциалы полуволн восстановления [(X)M{SN2}4Pz] в пиридине
области потенциалов от +0.7 до –2.0 В наблюдаются только восстановительные процессы. Наиболее хорошо выражены два первых процесса восстановления тетратиадиазольного макроцикла в [(X)M{SN2}4Pz], при этом последовательно образуются -анион-радикал [(L)xM{SN2}4Pz(-)] и -дианион [(L)xM{SN2}4Pz(2-)]- (L=Py или H2O; x=1 или 2) (табл.). Последующие процессы в области –0.6 -1.8 В связаны не только с дальнейшим восстановлением порфиразинового макроцикла, но и с восстановительными процессами, локализованными на тиадиазольных фрагментах. Показано, что аннелирование 1,2,5-тиадиазольных колец значительно облегчает электрохимическое восстановление порфиразинового макроцикла. В ряду Al>Ga>In способность к образованию восстановленных форм уменьшается, что связано с ослаблением координационного взаимодействия металла с макроциклом. ИЗУЧЕНИЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ПОВЕДЕНИЯ ПРОДУКТА АДСОРБЦИИ 1-(2-ПРОПИОНИТРИЛ)-ПИРРОЛИДИНА (ПНП) НА Pt МЕТОДОМ ЦИКЛИЧЕСКОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ |
Похожие:
 | Тезисы докладов VIII международной конференции. Москва, 4-6 октября... Российская академия наук институт биохимической физики им. Н. М. Эмануэля ран институт химической физики им. Н. Н. Семенова ран | | Тезисы докладов и статьи просим направлять в адрес оргкомитета конференции:... Победе в Великой Отечественной войне, 95-лет Казанской государственной медицинской академии и в честь 25-летия кафедры скорой медицинской... |
| Тезисы докладов Часть I секции 1−4 Москва − 2010 в части I сборника... В части I сборника представлены тезисы докладов VIII всероссийской научно-технической конференции «Актуальные проблемы развития нефтегазового... | | Мониторинг факторов угроз суверенитету и геополитическим интересам России 19 июня 2009 г Инструкции по подготовке устных сообщений и оформлению публикаций в сборник докладов международной конференции |
| Пресс-релиз Весенний биотопливный конгресс 2008 Инструкции по подготовке устных сообщений и оформлению публикаций в сборник докладов международной конференции | | Тезисы докладов Тезисы докладов, опубликованные сотрудниками Вашего подразделения (в т ч в сборниках научных трудов, указанных в п. 2) |
 | Информационное письмо о проведении педагогической конференции ... | | Информационное сообщение Организационный и Программный комитеты Международной научной конференции «Математические методы в технике и технологиях – 20» планируют... |
| Информационное письмо о международной конференции Уважаемые коллеги!!!... Примерные вопросы к кандидатскому экзамену по дисииплине история и философия науки | | Тезисы докладов и выступлений II всероссийская научно-теоретическая... России: образование, тенденции, международный опыт: тезисы докладов и выступлений II всероссийской научно-практической конференции... |
| Биодиагностика в экологической оценке почв и сопредельных сред: Тезисы... Т 10. 12. 2012. Но так совпало, что период проведения нашей конференции вписывается в Год охраны окружающей среды. Из Указа Президента... | | Список публикаций Р. А. Шепенко № Наименование, вид Выходные данные... К вопросу о международном налоговом праве / Современные проблемы теории налогового права: материалы международной научной конференции.... |
| Реферат по экономике как форма самостоятельной работы студентов Гарантии... Научно-технический прогресс как фактор повышения эффективности социалистического производства преимущественно интенсивного типа | | Программа Международной научной сессии «Великая война 1914 1918 гг и Россия» Регистрация участников конференции, тестирование дистанционных площадок. (Самарская областная универсальная научная библиотека. Самара,... |
| Тезисы и рефераты докладов первой дагестанской конференции терапевтов.... | | Научной конференции Н-34 Наука и образование: Материалы VI международной научной конференции (2-3 марта 2006 г.): В 4 ч. / Кемеровский государственный... |
