Информационный бюллетень №5 (февраль, 2010)





НазваниеИнформационный бюллетень №5 (февраль, 2010)
страница4/8
Дата публикации25.06.2013
Размер0.97 Mb.
ТипЗаседание
100-bal.ru > География > Заседание
1   2   3   4   5   6   7   8

Лигатуры и алюминиевые сплавы – долгий путь к наноструктурам

Гарин А.Д.

Эта статья посвящена некоторым этапам из истории получения и использования алюминиевых лигатур и сплавов в промышленности нашей области. Особое внимание хочу уделить лигатурам на основе алюминия. Лигатура это промежуточный сплав, содержащий в необходимом количестве легирующий компонент для получения требуемого хим. состава, а также структурных и механических свойств сплава.

Общепринято подразделять лигатуры по их назначению:

-для легирования сплавов тугоплавкими металлами (Si, Mn, Ni, Cr, Ti, Zr, Fe, Sc)

-для модифицирования сплавов (Ti, Zr, Ti+B, Ti+C, Sr, P).

Лигатуры в основном состоят из алюминиевой основы и кристаллов интерметаллидной фазы, отвечающей формуле AlnMem (Al3Ti, Al6Mn).

Приготовление лигатур по старым технологиям состоит в основном из двух стадий:

-выплавка лигатур из чистых шихтовых материалов (алюминий и тугоплавкие металлы);

-разливка в стационарные или подвижные изложницы.

Общие требования к качеству лигатур сводятся к двум основным положениям: чистота лигатуры по шлаковым включениям (оксиды, нитриды и др.) и водороду; максимально высокая дисперсность и однородность кристаллов интерметаллидов. Выполнить эти требования довольно трудно, т.к. лигатуры готовятся и разливаются при высокой температуре (относительно рабочего сплава) и применять здесь известные средства и способы рафинирования крайне затруднительно, и поэтому в лигатурах высокое содержание водорода. Структура представляет собой грубые интерметаллиды (размеры >200мкм).

Невысокое качество лигатур усугубляется ещё и тем, что часто бытует отношение к их приготовлению, как к второстепенной операции: готовят на том же оборудовании, теми же рабочими, что и рабочие сплавы. Контролируют только хим. состав. За рубежом давно перешли к централизованному выпуску лигатур на специализированных предприятиях с богатыми исследовательскими базами.

С начала моей трудовой деятельности (середина 20 века) основными литейными алюминиевыми сплавами были силумины, созданные в 30-40 гг. (АЛ2, АЛ4, АЛ9, АЛ12). Для обеспечения их прочностных свойств достаточно было и примитивных лигатур. Круто изменилось положение в 70-е годы в связи с бурным развитием в Куйбышеве авиационной, затем и аэрокосмической и ракетной тематики, созданием новых типов самолетов. Потребовались новые материалы с более высокой удельной прочностью (отношение прочности к удельному весу). В ВИАМе (г. Москва) были разработаны новые сплавы группы ВАЛ: ВАЛ5, ВАЛ8, ВАЛ10, ВАЛ12, ВАЛ14, ВАЛ16. Необходимы были новые подходы к технологиям приготовления лигатур и рабочих сплавов.

Возникла необходимость создания в лигатурах мелкодисперсных структур, передаваемых затем с помощью структурной наследственности в рабочий сплав. Большое внимание стали уделять параметрам литья: Тпл, Тзал, скорости охлаждения, дисперсности интерметаллидов. Ограничили толщину заливаемой лигатурной чушки с 120 до 60 мм, затем «родилась» вафельная изложница.

Мне много и долго пришлось работать в ОКБ «Арматурпроект» со сплавом ВАЛ5, «вышедшим» из сплава АЛ9. Известно, что большой разницы в хим. составах этих сплавов нет, но технические условия предъявляли повышенные требования к механическим свойствам. Это заставило литейщиков обратиться к структуре лигатур. Так появились робкие требования по приведенным выше параметрам. Оказалось, что этот простой по хим. составу силумин обеспечивал высокую прочность, герметичность и технологичность по всем видам литья!

Последующие сплавы (АЛ19, ВАЛ10, ВАЛ 12) с более высокими прочностными свойствами были сложны по хим. составу, по технологичности в литье. Например, ограничены при литье в кокиль, «трещат» при термообработке.

На авиационном заводе пришлось заниматься внедрением сплавов АЛ19 и ВАЛ10 вместе с прекрасным специалистом Лукьяновым Г.С.. ВАЛы марочно поставлялись как предварительные сплавы из Ступино в виде круглых слитков («столбы»), полученных полунепрерывным методом литья без контроля структуры. В это время ещё не было никаких параметров оценки качества, кроме общих суждений. Чушковые и вафельные лигатуры не очень-то удовлетворяли по дисперсности структур. Дисперсность определялась скоростью кристаллизации. Пытались в момент заливки лигатурного сплава вафельные изложницы устанавливать в поддон с проточной холодной водой. Ожидаемого эффекта не получили. По мере утолщения затвердевающей корочки лигатурной чушки, она отходит от стенок изложницы и появляется воздушный зазор, который резко снижает скорость охлаждения.

Этим явлением ограничивается эффективность использования стандартных металлических изложниц для заливки лигатур. Этот факт явился отправным рубежом поиска новых методов получения лигатур. В литейном цехе авиационного завода лигатуры плавили в индукционной печи в графитовом тигле и разливали сначала также в изложницы разных видов (обыкновенные, вафельные, охлаждаемые проточной водой).

Однажды при сливе лигатуры упросил литейщиков слить не в стационарную изложницу, а в центробежную форму. Однако в форме были зазоры и при заливке лигатурного сплава, металл в эти зазоры вытекал, как пули из пулемета. А я оказался в зоне обстрела. Тело мое и одежда здорово пострадали. Домой ушёл с завода в рабочем халате, т.к. одежду пришлось выбросить, а тело – долго лечить. Была залита всего одна заготовка, но структура получилась мелкая!

Оснастку доработали, зазоры все убрали и сразу стали производственные плавки заливать в центробежку. В развитие этого процесса активно включился Лукьянов Г.С., литейная кафедра политехнического института во главе с Никитиным В.И. Длина интерметаллидов уменьшилась в 10 раз, резко улучшились свойства сплавов, стали получаться годные отливки (вот яркий пример применения структурной наследственности).

В центробежку стали заливать четверную лигатуру (Al-Cu-Mn-Ti) – фактически концентрат будущего сплава АЛ19. Создали эталон микроструктуры с определенными параметрами и фотографиями. Лигатуры сдавались в производство только по результатам и заключениям металлографической лаборатории ЦЗЛ. Эталон, согласованный с ВИАМ, не претендует на совершенство, но на то время был очень важным рычагом. По мнению специалистов ВИАМ мы оказались в Куйбышеве первыми по получению лигатуры центробежным способом (ЦЛ) и в создании эталона.

Большую поддержку получили со стороны ВИАМ (главного разработчика ВАЛов – Постникова Н.С.). Было остановлено производство и поставка «столбов» из Ступино с рекомендацией использования центробежки для получения лигатур. Опыт тут же переняли «безымянские» литейщики (Прогресс, Моторостроительный завод им. Фрунзе), затем Заволжский моторный завод и др.

Затем мы (Лукьянов Г.С., Гарин А.Д., Никитин В.И.) получили патент на изобретение №2111276 «Способ приготовления лигатур для алюминиевых сплавов». И сегодня процесс развивается, исследуется, много печатных работ, но до полного раскрытия возможностей и широкого применения ещё далеко. Процесс подкупает простотой, высокой производительностью, окупаемостью.

О работе в Куйбышевском филиале ВИАМ скажу просто: «пахали мы по-черному». Работа складывалась из госбюджетной тематики, договорных работ с предприятиями, консультационных услуг и лично-творческих планов. Для проведения плавок, термообработки, изготовления и испытания образцов «стояли в очередь», порой в 3 смены и в выходные. Все мы «плыли» в каком-то общем потоке творчества. В то время в работе как-то забывали о существовании ГОСТ 1583, а в основном руководствовались отраслевыми стандартами. Они более полно отвечали требованиям разработчиков, производителей и потребителей.

Но настал период перестройки. Многое изменилось коренным образом в нашем Отечестве. Нет СССР – есть Россия. Нет Минавиапрома – есть Гособоронпром. Финансирование резко упало, зарплаты стали очень низкими, наиболее активные люди уходили, в основном в коммерческие структуры. Численность сотрудников ВИАМ, ВИЛС и других авиационных НИИ и ОКБ резко уменьшилась.

С другой стороны, быстро развиваются коммерческие и научные связи с зарубежными фирмами: Китай, Корея, Индия. В Китае укрепляется и развивается Всекитайский институт авиационных материалов. В Китае уже сегодня активно внедряют структурную наследственность в алюминиевых сплавах, и это не без активного участия самарских литейщиков (кафедра литья СамГТУ). В России «во всю шурует» американская фирма АЛКОА. Прекратили производство собственных самолетов, зато бороздят небо американские Боинги.

Оказались у себя на Родине не востребованными высокопрочные алюмниевые сплавы, технологии их получения, тонкие структуры, яркие эффекты наследственности. «Всплыл» на поверхность почти забытый и пустоватый ГОСТ 1583-93, предприятия вернулись к простым силуминам, преобразованным в новые марки: АЛ2 (АК12), АЛ4 (АК9ч), АЛ9 (АК7ч). ГОСТ допускает многие грубые дефекты – крупные кристаллы кремния, рыхлоты, шлаковые включения. Имеются разного рода неопределенности в толковании тех или иных дефектов. Это позволяет многим вольно трактовать и искажать требования ГОСТ, порождать ТУ с сомнительными требованиями. Ни слова не сказано о требованиях к еврочушке, на которые переходят большинство «вторичников». Однако, предприятия, которые в своей работе руководствуются требованиями к структуре лигатур и сплавов, оказываются в лидирующем положении.

В последние годы наряду с Ц-лигатурой, родились и развиваются другие перспективные и чрезвычайно эффективные способы приготовления лигатур: деформация, кристаллизация под давлением (КД), валковая кристаллизация (ВК), гранулированная (дробь) лигатура (Г), СВС-процесс. В Центре литейных технологий СамГТУ ведутся работы по получению и использованию нано- и микрокристаллических лигатур Al-Si, Al-Ti, Al-Sr и др., позволяющие получать очень высокие эффекты при малых расходах. Об этих технологиях подробно изложено в научной монографии «Наследственность в литых сплавах» (Никитин В.И., Никитин К.В.).

Большой интерес вызывают комплексные работы, проводимые в ЦЛТ СамГТУ по изучению влияния аморфных лигатур (а это, по-сути, наноструктурирование лигатур) на физико-механические свойства алюминиевых (в т.ч. и поршневых) сплавов. Вызывает уважение работа по сотрудничеству фирмы МИФИ-АМЕТО (получение аморфных лигатур) с литейной кафедрой СамГТУ.

В то же самое время следует признать, что в Самаре ~90% используемых лигатур привозят с Урала, Красноярска, из Англии, Голландии. Большое внимание структура лигатур оказывает на свойства и деформируемых алюминиевых сплавов (работы Напалкова В.И. и других из бывшего ВИЛС). Это позволило ранее академику Фридляндеру И.Н. разработать многие отличные сплавы, до сих пор работающие в экстремальных условиях (например, центрифуги для обогащения урана).

Отмечу некоторые особенности технологического процесса в ОКБ «Арматурпроект» (в то время там работал главным металлургом) :

-лигатуры Al-Ti готовили в индукционной печи с графитовым тиглем, разливали в тонкие чугунные вафельные изложницы;

-первичный чушковый алюминий резали на 4 части и подвергали терммобработке;

-возврат (прибыли и литниковые системы) также подвергали термообработке.

Термообработку шихты обычно проводили в термосадке с отливками; титан в рабочем сплаве держали на нижнем или среднем уровне.

Если разливка сплава продолжалась более трех часов, то дополнительно вводили порции лигатуры Al-Ti с таким расчетом, чтобы в конце разливки содержание титана не превышало допустимого верхнего предела;

Не разлитый расплав за смену (6 часов) сливали в изложницы в тонкие чушки (до 40 мм) с маркировкой номера плавки. На этих примерах со всей яркостью проявились все положительные стороны применения структурной наследственности шихты.

Многим казалось, что это затратная и жёсткая литейная технология. Однако опыт работы показал следующее: за более чем 10 лет ни одна плавка не выпала по результатам мехиспытаний; получаемые литые детали соответствовали высоким требованиям по герметичности (уровень был выше по сравнению с серийными заводами СССР этого же профиля); по прочностным характеристикам литые детали были на уровне штамповок (σв достигал 40÷42 кг/мм2).

При передаче опытных агрегатов в серию заводчане часто от литья отказывались (их пугали жесткие требования тех. процесса литья) и требовали перевести на штамповки. Прочностные испытания из штампованного материала повторялись. Поэтому у нас оказывались сравнительные результаты одной и той же детали в литом и штампованном исполнении. Штампованные детали чаще разрушались по линии разъема получаемой штамповки (фактор локального перегрева при истечении металла через облойный мостик).

Следует отметить еще отличительные особенности технологий получения литых деталей: отливки скорлупчатого типа имели сравнительно тонкие стенки (5-7 мм); внутренние полости оформляются керамическими стержнями, получаемыми по специальной технологии; минимум мехобработки. При получении деталей из штамповок необходимо было производить мехобработку практически со всех сторон, что снижало прочность при испытаниях до разрушения. Это убеждает, что в экономическом плане затраты на литейную технологию с лихвой окупаются прочностными, эксплуатационными характеристиками (за это время работы не было ни одной рекламации или возврата на литые детали). Наши агрегаты с литыми корпусами с успехом были использованы на отечественных «Буранах». Эти факты лишний раз демонстрируют достоинства и перспективы добротных технологий плавки и литья.

К сожалению, рухнули известные в СССР и России крупные отраслевые институты (ВИАМ, ВИЛС, НИАТ, НИИД, ЦНИИМВ и др.) со своими филиалами. Например в Самаре были филиалы ВИАМ, НИАТ, НИИД. Нанесенный общий урон трудно соизмерить. Россия оказалась отброшенной в науке о металлах и сплавах (и других) на десятки лет. Какой выход? Либо Россия развивает наукоемкие производства, либо останется на задворках мирового развития. Считаю, что сегодня следует максимально использовать опыт и знания российских и Самарских литейщиков в модернизации литейных технологий и машиностроения.
К вопросу о наноматериалах и нанотехнологиях

Гарин А.Д.

Наноматериалы и нанотехнологии стали очень часто встречаться в нашей жизни. Попробуем выявить их роль в жизни и литейном производстве. «Нано» (в переводе с греческого – «гном») составляет одну миллиардную долю метра (10-9 м). Нанотехнологии – это манипуляции с нанообъектами или наночастицами, имеющими размер 1 ÷ 100 нанометров (нм). Для более полного размерного представления наночастиц приведем следующие сравнительные величины:

1.Атом – меньше наночастицы; его размер в среднем 0,1 нм. 1нм – размер небольшой молекулы.

2.Вирус – размер порядка 100 нм.

3.Бактерия – 1000 нм.

4.Красные кровяные тельца – 10000 нм.

5.Диаметр волоса – 100 000 нм.

История развития нанотехнологий во всем мире и появления термина «нано» не имеет четких границ. Одним из эффективных способов управления структурой и повышения свойств сплавов является модифицирование. Оно, в первую очередь, связано с величиной и количеством центров кристаллизации – инородных тугоплавких включений, вводимых в расплав. Величина вводимых частиц оценивается «вольными» терминами без конкретных размеров: ультра-; супер-; микро-; субмикро-; ультрамикро-; мельчайшие частицы. Известна также следующая классификация материалов по дисперсности:


Размер частиц

Определение

Атомный

Элементарные частицы

Межатомные – до 100 нм

Наночастицы, гены структурной информации

100 нм – 1 мкм

Тонкодисперсные частицы

1 мкм – 50 мкм

Грубодисперсные частицы

50 мкм – 1 мм

Пески

1 мм – 10 мм

Гранулы, крупка

более 10 мм

Куски


Одни из первых цифровых размерных выражений дисперсности частиц можно встретить в ранних работах В.И.Никитина, И.В.Гаврилина, П.С.Попеля по структурной наследственности в сплавах (80-90 гг. прошлого века). Тогда еще не было определения «нанообъект», но размер элементов структуры расплавов (унаследованные частицы) фактически соответствовал наноразмерам. Следовательно можно считать, что в развитии нанотехнологий есть и самарский след. Особо следует обратить внимание на схожесть двух направлений в металлургии – структурной наследственности и наноструктур. Они выходят, как бы одно из другого и движутся параллельными курсами, дополняя друг - друга. В скором будущем они должны слиться в одно мощное и перспективное направление.

Развитие нанотехнологий ускорили следующие события. В 1974 г. японский физик Норио Танигучи на международной конференции в Токио ввел в научный оборот термин «нанотехнологии» для описания сверхтонкой обработки материалов с нанометрической точностью. В 1986 г. стали известны широкой публике из книги американского футуролога Эрка Дрекслера «Двигатели созидания», в которой автор предсказывал, что нанотехнологии в скором времени начнут активно развиваться. В 2000 г. администрация США создала организацию «Национальная инициатива в области нанотехнологий» с государственным финансированием в объеме 500 млн. долл. В 2002 г. вышло постановление правительства России о приоритетных направлениях в развитии науки и техники. В число семи приоритетных направлений вошла «Индустрия наносистем и наноматериалов». Была создана госкорпорация «РОСНАНО» во главе с А.Б.Чубайсом.

Мы речь ведем о получении наноструктур литьем, введении каких-то наночастиц в сплав в процессе плавления. Однако имеются и другие способы получения наноматериалов: плазмохимический синтез, газофазный синтез, термическое восстановление, термическое разложение, химический синтез, детонационный синтез, электровзрывоимпульсный синтез, воздействие ультразвуком и электромагнитными полями, механосинтез.

К развитию нанотехнологий в литейном производстве России следует отнести создание научных центров в Москве, Санкт-Петербурге, Красноярске, Самаре, Владимире, Екатеринбурге, Челябинске, Хабаровске. На прошедшем в 2008 г. в СамГТУ симпозиуме «Наследственность в литейных процессах» этой теме посвящен, возможно впервые, целый раздел (см. труды симпозиума, раздел 4). Известны также многочисленные статьи в наших профессиональных журналах «Литейное производство» и «Литейщик России».

Рассмотрим один пример воздействия наноматериалов на структуру алюминиевых сплавов из серии многих работ в этом направлении, выполненных под руководством В.И.Никитина в Центре литейных технологий СамГТУ. Для получения отливок поршневой группы двигателей внутреннего сгорания применяют сплавы АК12ММгН, АК12М2МгН, АК21М2,5Н2,5 и др. Эти сплавы обладают комплексом положительных технологических, физических и эксплуатационных свойств. Однако их использование ограничено рядом обстоятельств: при традиционных технологиях получения отливок сплавы кристаллизуются с образованием грубоигольчатой эвтектики, первичные кристаллы кремния растут в форме пластин с развитыми гранями, что приводит к охрупчиванию, которое усиливается с ростом содержания кремния в сплаве. Это существенно снижает механические свойства, ухудшает обрабатываемость отливок и качество поверхности, увеличивает износ режущего инструмента, ограничивает способы получения деталей конструкционного назначения.

Положение можно резко улучшить обработкой расплава небольшими добавками наноструктурных модификаторов, которые способствуют существенному измельчению кристаллов. В монографии «Наследственность в литых сплавах» (2005 г.) и трудах 7-го симпозиума (2008 г.) приводится много способов получения наноструктурных модификаторов для алюминиевых сплавов.

Получают наноструктурные шихтовые заготовки (модификаторы) толщиной 1-3 мм при скоростях охлаждения более 103 °С/с. Известны и более эффективные методы получения наноструктурных сплавов, получаемые при еще более высоких скоростях охлаждения расплава (105 – 106 °С/с), аморфные лигатуры. Следует сказать, что это пока относительно дорогие, трудоемкие и малопроизводительные лабораторные технологии. В то же время применение таких наноструктурных лигатур позволяет достичь высоких эффектов.

Аморфную лигатуру в виде ленты в небольших количествах вводили в расплав (ЦЛТ СамГТУ) при температуре заливки непосредственно перед началом литья. Общая выдержка расплава после введения лигатуры и перемешивания была минимальной. В процессе экспериментов варьировали количеством лигатуры по массе. Опытные слитки получили диаметром 32 мм и длиной 180 мм. Средний размер кристаллов первичного кремния в необработанном сплаве колеблется в пределах 200-240 мкм, и в обработанном наномодификатором – 10-20 мкм. При этом кристаллы кремния становятся глобулярными и изолированно расположенными в пластичной α-фазе. Такая структура эвтектики наиболее благоприятна для антифрикционных и деформируемых силуминов. Сплав АК12М2 можно подвергать холодной и горячей штамповке.

Аналогичные испытания проводились на сплаве АК18М2 (ИТМ, г.Могилев). Получили заготовки с наноструктурным эвтектическим кремнием. Он обеспечивал повышение износостойкости по сравнению с бронзой БрО3Ц7С5Н в 34 раза. Червячные колеса также из силумина АК18М2, установленные в редукторе шлифовально-полировального станка 6ШП-100, имеет ресурс работы в 6 раз выше, чем эти же колеса из антифрикционной бронзы БрАЖ9-4. Таким образом, литье наноструктурных силуминов позволяет получать заготовки с высокой деформируемостью и антифрикционными свойствами.

Приведенные примеры указывают насколько плотно переплетаются позиции структурной наследственности и наноструктуры, сливаясь в общее определение – наномодифицированные структуры сплавов.

Нанотехнологии не менее выразительно проявляют себя не только в металлургии, но и в других отраслях.

Энергосберегающие дома. Сегодня солнечные батареи довольно дорогие устройства, требующие осторожного обращения. Нанотехнологии сделают их дешевле и легче. Ими можно будет покрывать, например, стены зданий – хорошее подспорье в борьбе с энергетическим кризисом. Не выпускать тепло из дома поможет аэрогель – прочный , легкий и пропускающий свет материал из наночастиц. Самоочищающиеся стекла сэкономят материалы и трудозатраты.

Спорт. С 2002 г. на кубке Дэвиса используются теннисные мячи с поверхностью из нанотрубок. Несколько компаний уже выпускают теннисные ракетки и клюшки для гольфа высокого класса из наноструктурированных материалов. То, что сегодня используют чемпионы, завтра будут использовать все.

Вода. Все мы знаем, как важна для здоровья чистая вода. ООН признала её нехватку проблемой планетарного масштаба, которая резко обострится в ближайшие годы. С помощью нанотехнологий создаются новые, более совершенные устройства для фильтрования, очистки и опреснения воды.

Эти разработки позволяют сохранить на планете миллионы человеческих жизней. Когда ученые смогут ещё точнее управлять химическими и физическими свойствами наночастиц, мир ждут самые невероятные чудеса, которые придут в каждый дом.

Свои размышления вынужден закончить не на мажорной ноте. Из всех приведенных примеров производственное внедрение нанотехнологий имеют единицы, а все остальные - на уровне лабораторных исследований. Специалисты Форсайт-центра высшей школы экономики провели опрос экспертов, занятых в наноиндустрии: только 5% разработок в данной отрасли соответствуют мировому уровню. Наиболее актуальными технологиями для нашей страны эксперты назвали создание мембран и каталитических систем, грубо говоря, всевозможных фильтров. А вот нано- и микросистемная техника оказались внизу списка. В решении социальных проблем предпочтение было отдано наноконтейнерным технологиям векторной доставки лечебных средств к конкретным клеткам организма. В целом, сами ученые ещё не относят нашу наноиндустрию к «локомотивам» в отличие от космоса или авиации.

Известны призывы В.В.Путина к активному развитию нанотехнологий. Создана госкорпорация, возглавляемая многоопытным менеджером А.Б.Чубайс (кстати – не специалист в этой отрасли). Однако на сегодня результаты малоутешительные. Эти замечания должны нас мобилизовать на более активные работы по внедрению в жизнь высокоэффективных нанотехнологий.
1   2   3   4   5   6   7   8

Похожие:

Информационный бюллетень №5 (февраль, 2010) iconИнформационный бюллетень красноярский край: местное самоуправление №3 (91) (февраль 2013 года
Начался прием документов на краевой конкурс «Самое благоустроенное муниципальное образование»
Информационный бюллетень №5 (февраль, 2010) iconБюллетень новых поступлений в научно-информационный библиотечный...
Экономическое положение. Экономическая политика. Управление и планирование в экономике. Производство. Услуги. Цены 25
Информационный бюллетень №5 (февраль, 2010) iconБюллетень новых поступлений за февраль 2004 года
В настоящий «Бюллетень» включены книги и диссертации, поступившие во все отделы Научной библиотеки в феврале 2004 года. «Бюллетень»...
Информационный бюллетень №5 (февраль, 2010) iconИнформационный бюллетень выпуск 8-9 (94) Красноярск 2012 информационный...
«По делу о проверке конституционности положений части первой статьи 125 и части первой статьи 152 Уголовно-процессуального кодекса...
Информационный бюллетень №5 (февраль, 2010) iconИнформационный бюллетень 22 ноября 2010 года
Главы правительств России, Белоруссии и Казахстана провели совместную пресс-конференцию
Информационный бюллетень №5 (февраль, 2010) iconИнформационный бюллетень для библиотек самарской области самара,...
Библиосфера: информационный бюллетень для библиотек Самарской области. Вып. №12 / гбук «соунб»; отв за выпуск Н. В. Литягина, сост....
Информационный бюллетень №5 (февраль, 2010) iconИнформационный бюллетень для библиотек самарской области самара,...
Библиосфера: информационный бюллетень для библиотек Самарской области. Вып. №12 / гбук «соунб»; отв за выпуск Н. В. Литягина, сост....
Информационный бюллетень №5 (февраль, 2010) iconИнформационный бюллетень 21 июня 2010 года
Поездка Президента России Д. А. Медведева в Санкт-Петербург. Петербургский международный экономический форум. Вручение премии «Глобальная...
Информационный бюллетень №5 (февраль, 2010) iconИнформационный бюллетень 20 сентября 2010 года
Президенты России и Украины приняли участие в этапе автопробега Санкт-Петербург – Киев
Информационный бюллетень №5 (февраль, 2010) iconИнформационный бюллетень №8. (конкурсы, гранты, конференции) Май 2006 Содержание: I. «Горящие»
Центрально-черноземный региональный информационный центр по научно-технологическому сотрудничеству с ес
Информационный бюллетень №5 (февраль, 2010) iconИнформационный бюллетень №15 (конкурсы, гранты, конференции) Ноябрь 2006 Содержание: «Горящие»
Центрально-черноземный региональный информационный центр научно-технологического сотрудничества с ес
Информационный бюллетень №5 (февраль, 2010) iconИнформационный бюллетень №7. (конкурсы, гранты, конференции) Апрель...
Центрально-черноземный региональный информационный центр по научно-технологическому сотрудничеству с ес
Информационный бюллетень №5 (февраль, 2010) iconИнформационный бюллетень №13. (конкурсы, гранты, конференции) Сентябрь...
Центрально-черноземный региональный информационный центр по научно-технологическому сотрудничеству с ес
Информационный бюллетень №5 (февраль, 2010) iconИнформационный бюллетень №10. (конкурсы, гранты, конференции) Июнь...
Центрально-черноземный региональный информационный центр по научно-технологическому сотрудничеству с ес
Информационный бюллетень №5 (февраль, 2010) iconИнформационный бюллетень №10 июль 2010 г
...
Информационный бюллетень №5 (февраль, 2010) iconБюллетень новых поступлений в читальный зал учебного корпуса №2 февраль март 2013 Пермь 2013
В «Бюллетень» включены статьи из периодических изданий по библиотечному делу и информатике, поступившие в читальный зал 2–ого учебного...


Школьные материалы


При копировании материала укажите ссылку © 2013
контакты
100-bal.ru
Поиск