Дальневосточный федеральный университет (двфу)

Скачать 2.97 Mb.

Название	Дальневосточный федеральный университет (двфу)
страница	8/27
Дата публикации	17.12.2014
Размер	2.97 Mb.
Тип	Отчет

100-bal.ru > Химия > Отчет

1 ... 4 5 6 7 8 9 10 11 ... 27

2 Получение и исследование электронных спектров указанных соединений методами ультрафиолетовой, рентгеновской электронной спектроскопии и люминесценции

2.1 Спектрально-люминесцентные свойства s²-ионов

Известно, что s²-ионы (Tl⁺, Pb²⁺, Sn²⁺, As³⁺, Sb³⁺,Bi³⁺ и др.) могут проявлять люминесцентные свойства в растворах и кристаллах [7-10]. При исследовании спектроскопических свойств s²-ионов возникают трудности, обусловленные тем, что ns²-электронная оболочка является внешней и, в отличие от внутренней 4f-оболочки РЗЭ, для которых вероятности оптических переходов удовлетворительно описывается теорией Джадда-Офельта [11], аналогичный расчет для s²-ионов не представляется возможным (вероятности оптических переходов в системе внешней ns²-оболочки намного сильнее зависят от поля лигандов по сравнению с 4f-оболочкой РЗЭ и теория их расчета в настоящее время не разработана) [12]. При этом наличие стереохимически активной НЭП, имеющей из-за спин-орбитального взаимодействия sp-характер, может вызывать смешение электронных переходов различного типа и затруднять их отнесение [9, 10].

В спектроскопии и фотохимии ртутеподобных ионов сложилось несколько направлений. Одно из них связано с изучением люминесцентного и фотохимического поведения комплексов галогенидов ртутеподобных ионов в галогеноводородных кислотах и органических средах с внешнесферными неорганическими [13-23] и органическими катионами [9, 10, 25-35]. Изучались люминесцентные свойства солей и простейших комплексов s²-ионов [36-43] в кристаллическом состоянии, а также поведение ртутеподобных ионов в качестве ионов-активаторов кристаллофосфоров и стекол [6, 44-65]. Следует отметить, что люминесцентные свойства комплексных соединений s²-ионов с органическими катионами в кристаллическом состоянии практически не изучались.

2.1.1 Электронные переходы в ртутеподобных ионах

Для соединений s²-ионов существует большое число электронных переходов, но при их рассмотрении обычно ограничиваются наиболее важными: внутриконфигурационными s  p – переходами свободного ртутеподобного иона [7-10] и состоянием переноса заряда лиганд-металл (СПЗ) [7, 9, 10, 66]. Схема уровней энергии свободного s²-иона представлена на рисунке 2.1.

Рисунок 2.1 – Схема уровней энергии свободного s²-иона [1].
В электронных спектрах соединений s²-ионов в длинноволновой области наблюдаются полосы, обусловленные внутриконфигурационными s ↔ p – переходами s²-иона, в коротковолновой — полосы СПЗ лиганд – металл [9, 10, 66]. Так как J = 0 → J = 0 переход строго запрещен, ¹S₀  ³Р₀ переход не наблюдается. Запрещенные по спину переходы на ³Р₁и ³Р₂-уровни порождают так называемые А и В полосы в спектрах, которые умеренно интенсивны. Полоса С более интенсивна и принадлежит разрешенному по спину ¹S₀  ¹Р₁переходу. Энергия и интенсивность этих полос зависит от природы s²-иона и лигандов, а также строения координационного полиэдра s²-иона [10]. Для комплексных соединений s²-ионов характерно понижение энергии sp-переходов в ряду хлорид, бромид, иодид, что свидетельствует об увеличение вклада СПЗ [29-31].

Было отмечено, что в случае правильной октаэдрической координации s²-ионов, например такой как [SbCl₆]^3– и [TeBr₆]^2–, НЭП сохраняет свой s-характер, так как не происходит смешения s- и p-орбиталей [9]. Согласно теории кристаллического поля лигандов, энергия рассмотренных электронных переходов в поле лигандов октаэдрической симметрии увеличивается в следующем порядке: ¹S₀  ³Р₁ < ¹S₀  ³Р₂ < ¹S₀  ¹Р₁.

Люминесценция соединений s²-ионов обусловлена ³Р_1,0  ¹S₀переходами, для которых запрет по спину по правилам отбора снимается спин-орбитальным взаимодействием. Это наиболее отчетливо проявляется с увеличением главного квантового числа s²-иона [7]. Так как J = 0  J = 0 переход строго запрещен, то ³Р₀ – уровень часто играет роль оптической ловушки, при этом разница энергий между ³Р₀- и ³Р₁-состояниями является глубиной ловушки [7].

1 ... 4 5 6 7 8 9 10 11 ... 27

Похожие:

	«Дальневосточный федеральный университет» (двфу) Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования		Дальневосточный федеральный университет (двфу) Электронное строение и свойства кислородсодержащих комплексных соединений и оксидных структур
	«Дальневосточный федеральный университет» (двфу) Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования		О кафедре в 2011 году в рамках слияния крупнейших вузов Приморья... Ю. Н. Кульчина о проведении конкурса на соискание премий дво ран имени выдающихся ученых Дальнего Востока России, Президиум Дальневосточного...
	«Дальневосточный федеральный университет» (двфу) Умкд составлен в соответствии с требованиями государственного образовательного стандарта высшего профессионального образования приказ...		На лучший реферат Управление Федеральной налоговой службы по Приморскому краю и Дальневосточный Федеральный университет
	Положение о магистратуре федерального государственного автономного... «Дальневосточный федеральный университет» (далее – Университет), порядок открытия, реализации и руководства магистерскими программами,...		«Дальневосточный федеральный университет» в г. Большой Камень Основные принципы проведения клинических испытаний (на примере испытаний лекарственных препаратов)…5
	Учебно-методический комплекс дисциплины социология федеральное агентство... «Дальневосточный государственный технический университет (двпи им. В. В. Куйбышева)» в г. Петропавловске-Камчатском		Учебно-методический комплекс дисциплины культурология федеральное... «Дальневосточный государственный технический университет (двпи им. В. В. Куйбышева)» в г. Петропавловске-Камчатском
	Сибирский федеральный университет Дробница Августина Васильевна доктор исторических наук, профессор кафедры истории и культуры фгбоу впо «Дальневосточный институт-филиал...		Дальневосточный федеральный университет Школа гуманитарных наук вторая... Федеральное государственное образовательное бюджетное учреждение высшего профессионального образования
	Министерство образования и науки российской федерации дальневосточный федеральный университет Конкурс творческих и исследовательских работ «Душа моего народа» проводится среди школьников и студентов образовательных учреждений...		Основная образовательная программа (ооп) магистратуры, реализуемая... Аннотация основной образовательной программы по направлению 020400. 68 «Биология» образовательная программа
	Фгаоу впо «Дальневосточный федеральный университет» Олимпиада школьников... Задание Профессия историка предполагает умение анализировать конкретные исторические события, извлекать исторические уроки, сравнивая...		Основная образовательная программа (ооп) магистратуры, реализуемая... Аннотация основной образовательной программы по направлению 080100. 68 «Экономика» (образовательная программа «Международная экономика:...

Школьные материалы

Дальневосточный федеральный университет (двфу)

2 Получение и исследование электронных спектров указанных соединений методами ультрафиолетовой, рентгеновской электронной спектроскопии и люминесценции

2.1 Спектрально-люминесцентные свойства s2-ионов

2.1.1 Электронные переходы в ртутеподобных ионах

Похожие:

2.1 Спектрально-люминесцентные свойства s²-ионов