Информационная таблица за период с 11. 11 по 11. 12

Раздел 3. Краткий иллюстрированный отчет о работе за отчетный период. 1. Исследование методов преобразование энергии в химических реакциях в полезную работу. П олезная работа в обратимых химических процессах в условиях постоянства температуры и давления возникает в результате охлаждения окружающей среды. Энергия химической реакции не используется для получения работы. Энергия Гиббса не является источником получения полезной работы. Механизм получения полезной работы проиллюстрирован на рисунке: реагенты А обратимо превращаются в продукты В с совершением работы специальными инструментами, поглощающими термическую энергию из окружающей среды. 1. Bazhin N.M. "Useful Work and Gibbs Energy", Chapter 2, P. 29–44 in book "Thermodynamics - Fundamentals and Its Application in Science", 2012, .Ed. by Ricardo Morales-Rodriguez, ISBN 978-953-51-0779-8, Hard cover, 542 Pages, Publisher: InTech, Published: October 03, 2012 under CC BY 3.0 license, in subject Physical Sciences, Engineering and Technology, DOI: 10.5772/2615 2 Fig. 1. Structural formulae of 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid, β- and γ-cyclodextrins. . Исследование фотофизических и фотохимических процессов для оксикислот в присутствии циклодекстринов (CD). Методом наносекундного лазерного фотолиза и времяразрешенной флуоресценции изучена фотохимия и фотофизика водных растворов 4,4'этиленбисфенола (BPE) и его комплекса с β-циклодекстрином. Для обеих систем первичным фотохимическим процессом является фотоионизация, приводящая к образованию пары гидратированный электрон–феноксильный радикал. Образование комплекса включения между BPE и β-циклодекстрином приводит к увеличению как квантовых выходов флуоресценции и фотоионизации (с 0.009 до 0.16), так и времени жизни флуоресценции (с 0.07 до 2.5 нс), что связано с уменьшением скорости тушения возбужденного синглетного состояния BPE молекулами растворителя. 1. Yurkova M.P., Pozdnyakov I.P., Plyusnin V.F., Grivin V.P., Bazhin N.M., Kruppa A.I., Maksimova T.A. Photodegradation of Herbicide 2,4,5-Trichlorophenoxyacetic Acid in Aqueous Solution. Photochemical & Photobiological Sciences. Accepted. DOI:10.1039/C2PP25204J 2 Fig.4. Femtosecond (405 nm) photolysis of [Fe(Cit)] complex (1.510-2M). a – kinetic curves of transient absorption change at 440 (1), 490 (2), 540 (3), 590 (4) и 630 (5) nm, correspondingly. Solid lines: best two-exponential fit after reconvolution with the instrument response function. b - spectra at different times. 1 – spectrum at zero time (sum of amplitudes A1() + A2()); 2 – spectrum after the end of ultrafast process (amplitude A2 ()). . Юркова М.П., Поздняков И.П., Гривин В.П., Плюснин В.Ф. Фотохимия гербицида 2,4,5-трихлорфеноксиуксусной кислоты в водных растворах в присутствии циклодекстрина. Химия в интересах устойчивого развития. 2011, Т.19, N6, С. 705-710. 3. Изучение фотохимии комплексов Fe(III) с органическими кислотами. Femtosecond pump-probe spectroscopy was used to determine the photophysical processes of Fe(III) complexes with citric and tartric acid ([Fe(Cit)] and [Fe(tart)]+) in aqueous solutions. The excitation of the complexes in the charge transfer bands is followed by formation of an intermediate absorbance decaying with two characteristic times. The shorter time constant is ascribed to internal conversion to the thermalized electronic excited state of corresponding complex and the second time constant is assigned to superposition of internal conversion to the ground state and formation of long-lived Fe(II) radical complexes. Competition of these processes determines the quantum yield of photolysis of Fe(III)-carboxylates. 1. Pozdnyakov I.P., Kolomeets A.V., Plyusnin V.F., Melnikov A.A., Kompanets V.O. Chekalin S.V., Tkachenko N.V., Lemmetyinen H., Photophysics of Fe(III)-tartrate and Fe(III)-citrate complexes in aqueous solutions. Chem. Phys. Lett, 2012, V. 530, N1, P. 45-48. 4. Исследование фотохимии комплекса комплексов платиновых металлов в растворах. Ultrafast pump–probe spectroscopy (405 nm) was applied to study the primary photochemical processes for PtCl62- and PtBr62- complexes in aqueous and alcohol solutions. For PtCl62-, an intermediate with a lifetime of ca. 200 ps was registered and identified as an Adamson radical pair [PtCl52- …Cl]. The transformations of the primary intermediate give rise to successiveformation of different Pt(III) species. The reactions of Pt(III) results in chain photoaquation inaqueous solutions and reduction of Pt(IV) to Pt(II) in alcohol solutions. For PtBr62- complex, the previously reported formation of active 3PtBr5- intermediate is followed by very fast (15 ps) aquation of Pt(IV) in aqueous solutions andparallel reactions of solvation and reduction of Pt(IV) to Pt(II) in alcohol solutions. All the processesin alcohols are finished within 0.5 ns. The data of ultrafast experiments are supported by nanosecondlaser flash photolysis and stationary photolysis. 1. Glebov E.M., Kolomeets A.V., Pozdnyakov I.P., Plyusnin V.F., Grivin V.P., Tkachenko N.V., Lemmetyinen H. Redox Processes in Photochemistry of Pt(IV) Hexahaloid Complexes. RCS Adv., 2012, V.2, N13, P. 5768-5778. 5. Фотохимия дитиолатных комплексов переходных металлов. С Рис. 4. Схема релаксационных процессов для Ni(xan)2 комплекса после возбуждения на 400 нм. помощью фемтосекундной спектроскопии исследована ультрабыстрая динамика релаксации возбужденного электронного состояния ксантогенатного комплекса Ni(EtOCS2)2 = (Ni(xan)2) в ацетонитриле и четыреххлористом углероде. Излучение второй гармоники (400 нм) Ti:Sapphire лазера переводит комплекс в возбужденное Sn состояние (LMCT), которое в четыреххлористом углероде за время t1  0.76 пс попадает в нижнее возбужденное S1 состояние (d,d*) типа. Этот переход может сопровождаться реорганизацией растворителя и перераспределением колебательной энергии по различным колебательным модам. Возбужденное S1 состояние в CCl4 за время t2 = 6.8 пс релаксирует либо в триплетное T1 состояние (40%), либо в колебательно «горячее» основное S0 состояние (60%). Время жизни триплетного T1 состояния значительно длиннее (t3  0.5 нс). В ацетонитриле процесс релаксации возбужденного Sn состояния протекает аналогичным образом с близкими временами 1. Plyusnin V.F., Kolomeets A.V., Budkina D.S., Pozdnyakov I.P., Tkachenko N.V., Lemmetyinen H. Photophysics of bis(ethylxanthato)nickel [Ni(EtOCS2)2] complex studied by femtosecond pump-probe spectroscopy. J. Photochem. Photobiol. A: Chem. Accepted. DOI 10.1016/j.jphotochem.2012.08.005 Раздел 4. Основной результат лаборатории фотохимии ИХКГ СО РАН в 2012 г. Сверхбыстрая динамика возбужденных молекул является в настоящее время бурно развивающейся областью исследований химической физики. Работы в этом направлении позволяют в реальном масштабе времени определять природу фотофизических и фотохимических процессов и получать информацию о самых быстрых превращениях в практически важных системах, связанных, например, с электронным переносом в фотосинтетических системах, системах зрения, в новых наноразмерных полупроводниковых материалах. Повышенное внимание к процессам для комплексов переходных металлов связано с их широким использованием в катализе, медицине, микроэлектронике, нанотехнологиях. Фотохимия этих комплексов определяет превращение многих органичеких соединений в природной воде. 1. Исследование быстрых процессов в фотохимии комплекса Fe(III) с лимонной и винной кислотами Для карбоксилатных комплексов трехвалентного железа, присутствующих в природной воде, в литературе представлены схемы и процессы фотохимических реакций, основанных, в большинстве случаев, на данных только по стационарным измерениям. Природа и реакции промежуточных частиц и, тем более, возбужденных состояний, для большинства комплексов не установлены. В этой связи представляется важным использование фемто- и наносекундного лазерного импульсного фотолиза для определения быстрых и сверхбыстрых фотофизических и фотохимических процессов для комплексов платиновых металлов. За отчетный период фемтосекундная pump-probe спектроскопия была использована для определения фотофизических процессов для комплексов Fe(III) с лимонной и винной кислотами ([Fe(Cit)] and [Fe(tart)]+) в водных растворах. Возбуждение комплексов в полосах переноса заряда приводит к появлению промежуточного поглощения, которое исчезает с двумя характерными временами. Более короткое время объяснено внутренней конверсией в термализованное возбудленное состояние, а второе отвечает процессам конверсии этого термализованного состояния в основное состояние и образованию долгоживущего Fe(II) радикального комплекса. Конкуренция этих каналов исчезновения термализованного состояния определяет квантовый выход фотолиза карбоксилатных комплексов Fe(III). Таким образом, установлены времена появления первичных промежуточных радикальных комплексов, которые определяют фотохимические превращения карбоксилатных комплексов трехвалентного железа. 1. Pozdnyakov I.P., Kolomeets A.V., Plyusnin V.F., Melnikov A.A., Kompanets V.O. Chekalin S.V., Tkachenko N.V., Lemmetyinen H. Photophysics of Fe(III)-tartrate and Fe(III)-citrate complexes in aqueous solutions. Chem. Phys. Lett, 2012, V.530, N1, P.45-48. К инетики, представленные на рисунке, объясняются следующими процессами. Возбуждение комплекса Fe(III) с лимонной кислотой ([Fe(Cit)]) приводит к заселению Франк-Кондоновского возбужденного состояния, которое релаксирует в термализованное возбужденное состояние с характерным временем 1 = 0.2 пс в результате процессов колебательного охлаждения и релаксации растворителя. Tермализованное возбужденное состояние исчезает с характерным временем 2 = 1.4 пс в результате внутренней конверсии в основное состояние и перехода в долгоживущий радикальный комплекс [FeII…OOC-R], наблюдаемый в наносекундном импульсном фотолизе. Конкуренция данных каналов определяет квантовый выход фотолиза карбоксилатных комплексов Fe(III) в водных растворах. [FeIII-OOC-R] hv Ф-К[FeIII-OOC-R]* (0.2 пс) [FeIII-OOC-R]* (1.4 пс) [FeII…OOC-R]

Похожие:

	Программа по формированию навыков безопасного поведения на дорогах... Вниманию учеников предлагается информационная таблица “Welche Sprachen hat Schliemann gelernt?”(информационная таблица)		Программа по формированию навыков безопасного поведения на дорогах... Наглядность: карточки изучаемой лексики, карточки-звуки, таблица образования сравнительной и превосходной степеней прилагательных,...
	В. дв. 21 Психологические основы управления экипажем судна «Эксплуатация судовых энергетических установок» и в соответствии с требованиями Правил iii/1,V/2, аvi/1 мк пдмнв 78 с поправками...		Календарно-тематическое планирование по информатике для 10-х класс Вещественно-энергетическая и информационная картины мира. Разомкнутая информационная система. Замкнутая информационная система
	Создание таблиц Выполнить команду меню Таблица  Добавить  Таблица и задать необходимое число строк и столбцов		Информационная карта о результатах, достигнутых учителем В период с 2004 по 2007 год успеваемость в общеобразовательных, лицейских, профильных классах составила 100%
	Программа по формированию навыков безопасного поведения на дорогах... В командном меню выбрать: Таблица \ Вставить \ Таблица \ Число строк 10, число столбцов 10		Решение задач на увеличение и уменьшение числа в несколько раз Оборудование: таблица Пифагора, таблица к игре «Почтальоны», карточки с примерами и ответами, рисунок «Озеро» для изучения темы урока,...
	Урок – конференция по биологии «Сезонные явления в жизни птиц» Оборудование: Чучела птиц, таблица «Голубь», фонограмма «Голоса птиц в природе», фильм «Гнездовой период в жизни птиц»		Программа повышения энергетической эффективности на территории асиновского... Приложение сводная таблица Мероприятий к программе «Повышения энергетической эффективности на территории Асиновского района Томской...
	Программа по формированию навыков безопасного поведения на дорогах... Оборудование: интеракивная презентация Олимпийские игры, таблица единиц времени, рисунки о спорте, таблица результатов физической...		Программа по формированию навыков безопасного поведения на дорогах... Оборудование: таблица классов, мультимедийная презентация, карточки с заданиями для индивидуальной работы, бейджи для учащихся с...
	Урок по химии на тему "Серная кислота" Оборудование: компьютер, проектор,презентация «Серная кислота», цор-модули,таблица «Растворимость кислот, оснований и солей в воде»,...		Урок по теме «Строение, функции и гигиена органов зрения» Оборудование: таблица «Строение глаза», таблица «Профилактика близорукости», мультимедийное приложение к учебнику Н. И. Сонина, М....
	Тема урока: Кислоты Цели урока Оборудование и реактивы: таблица псхэ, таблица растворимости, компьютерная презентация «Кислоты», набор кислот (серная, лимонная,...		Информационная открытость власти в регионах современной россии: социально-политические... Охватывают постсоветский период – 1992-2011 гг. – когда происходит становление нового для России института информационной открытости...