Ключевые слова
Скачать 34.5 Kb.
|
РефератОтчет 86 с., 34 рис., 15 табл., 53 источника, 2 приложения. КЛЮЧЕВЫЕ СЛОВА: структура молекул, водородная связь, ИК спектроскопия, спектроскопия ЯМР, квантовохимические расчеты, молекулярные и ионные комплексы, переход протона. Завершено изучение комплексообразования бифункциональных азосоединений, обладающих одновременно протонодонорными и протоноакцепторными центрами. На основании анализа данных ИК, 1Н и 15N ЯМР спектров и теоретических расчетов циклических комплексов с межмолекулярной Н-связью с участием пиразола, диметилпиразола и дифенилформамидина установлены общие закономерности ассоциации с образованием молекулярных и ионных комплексов в растворе. Доказано, что изученные соединения образуют со слабыми карбоновыми кислотами (CH3COOH, CH2ClCOOH) молекулярные циклические комплексы, а при взаимодействии с сильными кислотами (CHCl2COOH, CCl3COOH, CF3COOH) имеет место переход протона от молекулы - донора к атому азота с образованием циклических ионных пар с водородными связями. Спектры солей с галоидоводородами свидетельствуют в пользу образования структур типа ионных пар с водородным мостиком RNH+…-Hal. Выполнен многомерный ангармонический расчет ряда исследованных комплексов с водородной связью. Сравнительный анализ результатов ангармонических расчетов в трех различных приближениях позволил сделать вывод, что учет ангармоничности с помощью вариационного расчета позволяет получить наиболее близкие к экспериментальным величины частот колебаний для высокочастотных XH валентных колебаний в циклических системах с Н-связями. Вариационным методом решена четырехмерная колебательная задача для комплексов с сильной Н-связью [F(LF)2] (L = H, D, T) в пространстве колебательных координат, относящихся к изменению длин Н-связи и длин связи LF. Решение наборов секулярных уравнений дает уровни колебательной энергии и частоты переходов для трех изотопных модификаций молекулы. Вычислены абсолютные величины интенсивностей для переходов между колебательными состояниями. Анализ четырехмерных волновых функций состояний, включенных в спектральные переходы, позволил исправить общепринятое отнесение полос поглощения, связанных с внутримолекулярными валентными колебаниями. Рассчитаны колебательно усредненные величины дипольного момента и показано значительное перераспределение плотности заряда при изотопном замещении и возбуждении колебательных состояний. По спектрам ЯМР осуществлено построение корреляционных зависимостей, связывающих спектроскопические и геометрические характеристики Н-связи. Полученные уравнения удовлетворительно описывают известные экспериментальные данные по геометрии и ЯМР спектрам кристаллов с водородными связями СОНОС. Исследованы спектры ЯМР на ядрах 1H, 2H, 15N и 19F аниона CNHF-, образованного за счёт сильной водородной связи между молекулой HF и анионом СN- и измерены H/D изотопные эффекты как критерий вида потенциальной функции протона в сильной Н-связи. Впервые разработана методика одновременного измерения низкотемпературных ЯМР и УФ спектров жидких растворов, позволяющая получать спектры отражения либо пропускания в интервале 200 – 2000 нм при температурах вплоть до 100 К, что облегчает определение положения протона в водородном мостике. Выполнено изучение ряда комплексов с т.н. «нетипичной» или «синей» Н-связью, характеризующейся высокочастотным – «синим» - сдвигом частоты валентного колебания связи АН, сопровождающимся сильным понижением (фтроформ) или несоразмерно высоким увеличением (хлороформ) интенсивности этого колебания, а также укорочением длины этой связи при комплексообразовании. Обнаружено, что в образовании «синей» Н-связи принимают участие молекулы-доноры протона со специфическим характером изменения функции дипольного момента (отрицательные производные момента при удлинении связи АН) и молекулы-акцепторы протона с невысокой электронодонорной способностью. В газовой фазе зарегистрированы спектры высокого разрешения чистых уксусной и трифторуксусной кислот в газовой фазе при давлениях 3 – 10 торр, а также спектров смесей уксусной и трифторуксусной кислот с сильными акцепторами протона. Обнаружены существенное изменение формы полосы ν(OH) и ее положения при образовании комплекса по сравнению с полосами димеров кислот; низкочастотный сдвиг первого момента полос ν(OH) относительно частоты полосы ν(OH) мономера возрастает в ряду уксусная кислота – трифторуксусная кислота и в ряду ацетон – диэтиловый эфир; Полученные результаты включены в лекционные курсы, читаемые студентам кафедры молекулярной спектроскопии в бакалавратуре и магистратуре, и курсовые работы. В 2009 г. по тематике проекта защищены 3 бакалаврские дипломные работы, 3 магистерские диссертации и одна кандидатская диссертация на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук. Опубликованы 12 статьей по полученным данным (2 отражены в отчете по 1 этапу), материалы докладывались в 18 научных докладах на 4 международных конференциях. |
Добавить документ в свой блог или на сайт
Похожие:
 | Реферат Ключевые слова Ключевые слова: стратегия, устойчивое развитие, возможности, факторы, условия, регион |  | Аннотация (реферат) и ключевые слова к статье Ключевые слова (не более 6 слов или словосочетаний, указать через точку с запятой) |
| Реферат Ключевые слова Ключевые слова: Точность репликации, мутагенез, предшественники днк, аналоги азотистых оснований, интзинтрифосфат пирофосфатаза | | Отчет 51 с., 15 рис., 10 табл, 31 источник Ключевые слова Ключевые слова: генетический полиморфизм, биочипы, фармакогенетика, артериальная гипертензия, мутация, медицинская генетика |
| Название статьи: Анализ стихотворение Рильке «Ангелы» Ключевые слова Ключевые слова: ангельская жизнь, счастье земное, счастье небесное, борьба 2-х концепций существования | | Реферат Отчет: 95 с., 1 табл., 2 прил. Ключевые слова здоровье, поведение «риска» Ключевые слова – здоровье, поведение «риска», студент, здоровый образ жизни, методика, оценка |
| Базовые инструменты управления анимацией Ключевые слова: Maya, анимация, animations. Frames, ключевые кадры, ключи, keyframes, animation curves | | Интересующие нас ключевые слова для продвижения. Слова разбиты на 2 группы |
| Муниципальное образовательное учреждение Определить роль лексических средств в тексте стихотворения (ключевые слова, синонимы, однокоренные слова, глагольные формы) | | Название реферата Ключевыве слова” (Times New Roman Bold, размер шрифта 10), в отдельной строке в алфавитном порядке указать ключевые слова (не больше... |
| Реферат Отчет 21 с., 5 ч., 6 табл., 3 электронных приложения. Ключевые... Ключевые слова: Зоологический музей, бакалавриат, магистратура, электронные базы данных, дистанционное обучение, инновационный компонент... | | Н. И. Суворова ключевые слова: войлок, войлоковаляние, коактилиарии,... Ключевые слова: войлок, войлоковаляние, коактилиарии, Пазырык, Аржан, скифы, сарматы |
| Реферат Ключевые слова: соя, люпин, белок, жир, углеводы, макроэлеиенты,... Ключевые слова: соя, люпин, белок, жир, углеводы, макроэлеиенты, микроэлементы, аминокислоты, пищевая ценность, конкурентоспособность,... | | Реферат Ключевые слова Стратегия социально-экономического развития муниципального образования Беляевский район |
| Реферат, включая ключевые слова Диаграмма последовательности (в случае необходимости) (для вкр бакалавра отсутствует) | | Реферат Ключевые слова Тбо, камеральная обработка материалов, методы работ и исследований, Программа обращения с отходами |
