Программа (мероприятие): Федеральная целевая программ «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России»

1.4 Исследование процессов комплексообразования с тяжелыми металлами гумусовых веществ Исследование процессов комплексообразования металлов с гумусовыми веществами и фракциями осуществляется методами вольтамперометрии, потенциометрии. В частности, применяя вольтамперометрический анализ, проводится определение констант устойчивости образовавшихся комплексов. Расчеты констант устойчивости и числа лиганд, окружающих центральный атом выполнялись по значениям сдвигов потенциалов полуволны. C:=(2 4 6 8 10)T C:=log (C) E:=(-0.05 -0.043 -0.039 0 0.02) K:=1 S:= regress (C, E, k) A (t):=interp (s, C, E, t) Рисунок 3 - Определение числа лиганд, по углу наклона прямой. Угол наклона прямой с учетом числа переданных электронов позволяет определить число лиганд, окружающее соответствующих центр: Далее по уравнению Нернста осуществлялся расчет констант: ΔE := -0.1 – (0.02) Прямой потенциометрический метод. Определение проводилось по результатам о степени связывания вольтамперометрическим методом. В первом приближении рассматривали образование только одного комплекса в системе: [MLn]=Cm-[M] [L]=CL-n[MLn], где, [MLn]- равновесная концентрация комплекса; n - число лиганд; Cm - исходная концентрация металла; CL - исходная концентрация лиганда; [L] - равновесная концентрация лиганда. Из уравнения равновесия, следует: lg([MLn]/ [M])=n*lg[L]+lgβn. Строился график зависимости левой части уравнения от lg[L] (по экспериментальным данным), полученная прямая отсекала на оси ординат отрезок, равный логарифму константы устойчивости данного комплекса. А угол наклона равен числу лиганд. Например: C := (0.002 0.004 0.006 0.008 0.01)T C := log (C) E := (-0.7 0.2 0.3 0.36 0.43)T k := 1 S := regress (C, E, k) A(t) :=insert (s, C, E, t) Рисунок 4 - Определение числа лиганд, по углу наклона прямой. Угол наклона позволяет определить число лиганд. Величина отрезка по оси абсцисс позволяет определить константу устойчивости комплекса: 0.7+0.43=1.13. Для ионов некоторых металлов применялись селективные электроды и расчет дополнялся данными о редокс-потенциале системы. Метод потенциометрического титрования Основывался на обратном титровании пробы с рН>10 соляной кислотой и фиксировании рН и объема кислоты. Расчет выполнялся с учетом разности в степени нейтрализации (а) кислот без иона металла и в присутствии катиона. Концентрация связанного лиганда, определялась графически, с помощью выражения: L := 0.18 10-3 Зависимость степени протонирования от выбранных значений рН: A := (0.9 0.8 0.77 0.7 0.65 0.6)T pHx := (4 5 6 7 8 9)T Позволяет вычислить условную степень связывания лиганда: L1 := L. A И определить величину полунейтрализации Бьеррума: С учетом величины протонирования: M := lgM - P lgM:= log [(L) – (L1)] P := (18 16 14 12.2 10 8) k := 1 s:= regress (L1, k, M) A (t) :=interp(C, M, t, L) Было проведено графическое определение константы устойчивости, при n равным 0,5, 1, 1,5 и т.д., в зависимости от степени закомплексованности металла: Рисунок 5 - Зависимость константы устойчивости от степени закомплексованности металла.

Похожие:

	Программа (мероприятие): Федеральная целевая программ «Научные и... ...		Программа (мероприятие): Федеральная целевая программ «Научные и... Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет...
	Программа (мероприятие): Федеральная целевая программ «Научные и... Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет...		Программа (мероприятие): Федеральная целевая программ «Научные и... Исполнитель: Учреждение Российской академии медицинских наук Научно-исследовательский институт онкологии Сибирского отделения рамн...
	Программа (мероприятие): Федеральная целевая программа «Научные и... «Санкт-Петербургский государственный электротехнический университет «лэти» им. В. И. Ульянова (Ленина)»		Программа (мероприятие): Федеральная целевая программа «Научные и... Исполнитель: Учреждение Российской академии наук Институт физики микроструктур ран
	Программа (мероприятие): Федеральная целевая программа «Научные и... Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Государственный университет учебно-научно-производственный...		Программа (мероприятие): Федеральная целевая программа «Научные и... Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Государственный университет учебно-научно-производственный...
	1. Банковский сектор2 Федеральная целевая программа «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России»		Программа (мероприятие): Федеральная целевая программа «Научные и... Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Государственный университет...
	Программа (мероприятие): Федеральная целевая программа «Научные и... Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Кабардино-Балкарский государственный университет...		Программа (мероприятие): Федеральная целевая программа «Научные и... Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Кабардино-Балкарский государственный университет...
	Программа (мероприятие): Федеральная целевая программа «Научные и... Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физики микроструктур Российской академии наук		Программа (мероприятие): Федеральная целевая программа «Научные и... Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физики микроструктур Российской академии наук
	Программа (мероприятие): Федеральная целевая программа «Научные и... Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Кабардино-Балкарский государственный университет...		Программа (мероприятие): Федеральная целевая программа «Научные и... Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Кабардино-Балкарский государственный университет...