Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии ставрополь 2005 удк 546(07. 07) Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии. / В. И. Гончаров, Л. И. Еременко, Т. А. Милащенко и др





НазваниеУчебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии ставрополь 2005 удк 546(07. 07) Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии. / В. И. Гончаров, Л. И. Еременко, Т. А. Милащенко и др
страница14/17
Дата публикации11.11.2014
Размер3.96 Mb.
ТипУчебно-методическое пособие
100-bal.ru > Химия > Учебно-методическое пособие
1   ...   9   10   11   12   13   14   15   16   17

4.5. Потенциометрическое титрование

В объемном титриметрическом анализе для определения точки эквивален­тности часто пользуются методом потенциометрического титрования. При по-тенциометрическом титровании необходимо иметь в исследуемом растворе два электрода. Потенциал одного из них меняется в зависимости от концентрации титруемого раствора; этот электрод называется электродом определения. Дру­гой электрод, потенциал которого не меняется в процессе титрования служит для определения потенциала первого электрода, и называется электродом сравне­ния. Таким образом, сущность потенциометрического титрования заключается в измерении потенциала электрода определения. Этот потенциал вблизи точки эк­вивалентности резко изменяется от добавления небольшого объема титранта. Для наглядности изображения хода титрования и более точного нахождения точ­ки эквивалентности строят кривую титрования. Для этого на ось ординат наносят значения ЭДС гальванической цепи, а на оси абсцисс - объем титранта в милли­литрах.

Потенциометрические измерения используются для определения различ­ных термодинамических параметров окислительно-восстановительных процес­сов, констант равновесия, констант диссоциации слабых электролитов, состава и констант устойчивости комплексных соединений.

Преимущество потенциометрического титрования по сравнению с индика­торным состоит в том, что этот метод можно применять для анализа окрашенных и мутных растворов, многокомпонентных систем.

Потенциометрия используется для определения рН крови и других биоло­гических жидкостей в норме и патологии для изучения кинетики и механизма некоторых реакций биологического окисления, для контроля за физиологически­ми процессами.

5. Лабораторная работа № 2. Определение концентрации раствора иодида калия методом потенциометрического титрования с использованием в качестве титранта перманганата калия

В данной работе используется гальванический элемент, состоящий из двух электродов: платинового (электрод определения) и хлорсеребрянного (электрод сравнения).

Ход работы

  1. В стаканчик вносят 20 мл исследуемого раствора иодида калия, добавля­ют 2 мл раствора серной кислоты с с =0,2 моль/л, затем опускают электроды, подключенные к потенциометру.

  2. К анализируемому раствору из бюретки порциями по 1,0 мл при посто­янном перемешивании прибавляют раствор перманганата калия, и каждый раз измеряются ЭДС элемента. В начале титрования, когда концентрация исследуе­мого раствора велика, добавление титранта вызывает незначительное изменение потенциала электрода сравнения и ЭДС. В момент эквивалентности скачок по­тенциала резко возрастает, а затем при избытке тиранта, снова плавно изменяет­ся. После резкого скачка потенциала делают несколько измерений (3-4) и закан­чивают титрование.

  3. По данным титрования строится кривая зависимости ЭДС от прибавляе­мого объема титранта (на оси абсцисс откладывается объем титранта, на оси ординат - величина ЭДС). Точка эквивалентности определяется как середина вер­тикального участка (скачка титрования), из этой точки на ось абсцисс опускается перпендикуляр для определения эквивалентного объема титранта.

  4. По данным титрования рассчитывают концентрацию исследуемого ра­створа иодида калия, используя при этом основную формулу объемного анали­за:

Cf (КГ) • V(KI) = Cf (KMn04) • V (KMnO^ 6. Контрольные вопросы и задачи

  1. Что такое электродный потенциал? Опишите механизм его возникновения.

  2. Как записывается уравнение Нернста для мембранного и ОВ потенциала?

  3. Биологическое значение диффузионного, мембранного и редокс-потенциа-лов.

  4. Изложите сущность потенциометрического титрования, его преимущества пе­ред индикаторным методом. Назовите области применения потенциометричес­кого титрования.

  5. Назовите условия, индикатор перманганатометрического метода оксидимет-рии. Что можно определить перманганатометрическим титрованием?

  6. По каким признакам прогнозируется направление течения ОВ реакций?

  7. Можно ли окислить раствор бромоводорода с помощью раствора перманга­ната калия и дихромата калия, если: ср° (Мп047Мп2+) = +1,54 В; ср° (Сг О 2-/ 2Сг3+) = +1,33 В; ф° (Вг2/2Вг-) = +1,07 В?

  8. Укажите направление реакции: 2Мп02+ 312+ 80Н~<<-> 2Мп04" + 6Г+ 4Н20, при стан­дартных условиях, если ф° (Мп047Мп2+) = +1,54 В; ф° (12/2Г) =+0,54 В.

  9. Сколько электронов участвуют в реакции, если фо/в=+0,3 В; ф°о/в =+0,28 Вив системе окисленной формы в десять раз больше, чем восстановленной?

10. Определите AG01 и Е01 для промежуточных реакций окислительного фосфори-
лирования: а. 1/202+2Н++2е"^Н20; ф01=+0,82В; б. НАД+++2е"^НАДН; Ф01=-0,3 В.

7. Приложение

XI. Лабораторное занятие № 11 1. Задание к занятию № 11 Тема: Гетерогенные равновесия и процессы

Цель: Сформировать представления об условиях установления и смещения гетерогенного равновесия в растворах электролитов для создания модели про­цесса основного неорганического вещества костной ткани, конкрементов и

для выявления механизма токсического действия некоторых химических ве­ществ.

2. Основные вопросы темы:

  1. Общие условия образования и растворения осадков. Константа раствори­мости.

  2. Изолированное и совмещенное гетерогенные равновесия в растворах электролитов: конкуренция за катион или анион.

  3. Реакции, лежащие в основе образования неорганического вещества кос­тной ткани - гидроксидфосфата кальция.

  4. Механизм функционирования кальциевого буфера. Явление изоморфиз­ма.

  5. Образование конкрементов (ураты, оксалаты, карбонаты). Антидоты (хло­рид кальция, сульфат магния).

3. Лабораторные работы:

  1. Условия образования осадков.

  2. Влияние конкурирующих равновесий на гетерогенное равновесие "оса­док-раствор".




  1. Смещение гетерогенного равновесия в направлении образования ме­нее растворимого соединения (конкурирующие равновесия одного типа).

  2. Смещение гетерогенного равновесия за счет образования комплексных соединений.

  3. Смещение гетерогенного равновесия в направлении образования ма­ло диссоциированной кислоты.




  1. Влияние природы растворителя на растворимость осадка.

  2. Контроль на выходе: представить результаты наблюдений и сделанных объяснений, выводов.

4. Библиографический список:

1. Общая химия. Биофизическая химия. Химия биогенных элементов. /Ю. А. Ершов, В. А. Попков, А. С. Берлянд и др.; Под. ред. Ю. А. Ершова - М.: Высшая школа, 2003, гл. 3.10, с. 129-131, гл. 6.5-6.6, с. 240-254.

2. Основные теоретические положения

В живых системах гетерогенные равновесия происходят на значительном электролитном фоне, создаваемом ионами натрия, калия, хлора. Ионная сила крови 0,167, этим высоким значением пренебречь нельзя, т. к. при этих значениях ионной силы коэффициент активности иона кальция составляет 0,42, а фосфат-иона - 0,14.

Известно, что осадок образуется в том случае, если произведение активнос­тей ионов, образующих электролит, в степенях, равных стехиометрическим коэф­фициентам, будет больше константы растворимости.

Если в равновесную систему ввести один из ионов, то в соответствии с прин­ципом Ле Шателье, это приведёт к образованию дополнительного количества вещества, т. е. одноимённые ионы понижают растворимость малорастворимого

электролита. Если к насыщенному раствору K2S04 добавить BaS04, то выпадает ещё некоторое количество сульфата бария в осадок.

Обменные реакции, к которым относятся реакции осаждения, протекают обычно квазимгновенно, но процесс образования осадка может быть и продол­жительным, а система, в которой соблюдены все термодинамические условия образования осадка, может в течение долгого времени оставаться гомогенной (пересыщенные растворы).

Лимитирующей стадией гетерогенного процесса чаще всего оказывается образование центров кристаллизации. Она протекает тем медленнее, чем мень­ше концентрация ионов в растворе и чем меньше элементов симметрии в крис­таллах образующегося соединения. У веществ сложного состава, к которым от­носятся многие фосфаты и оксалаты, имеется небольшое число симметрии, что объясняет невысокую скорость образования осадков кальциевых солей назван­ных анионов при невысоких концентрациях ионов.

2.1. Совмещенные гетерогенные равновесия и конкурирующие процессы

Присутствие в биожидкостях большого числа ионов приводит к одновре­менному образованию нескольких малорастворимых электролитов. Если в системе присутствуют:



М+ - катион

ч

А" В" - анионы,

то могут образоваться однотипные малорастворимые электролиты МА и МВ. Если их константы растворимости Kg одинаковы, то при одинаковых концентраци­ях А" и В" преобладания какого-либо осадка не наблюдается. Если же их Kg отлича­ются, то преимущественно будет идти образование менее растворимого соеди­нения.

Если Kg(MA) >Kg(MB), то при равных концентрациях А" и В" будет образовы­ваться МВ. Следовательно, конкуренцию за общий катион М+, выигрывает тот анион, который образует менее растворимое соединение. Аналогичны и рас­суждения и в отношении конкуренции за общий анион. Так, при введении фос­фат-ионов в раствор, содержащий в равных концентрациях ионы стронция и каль­ция, в первую очередь будет происходить образование твёрдой фазы, состоящей из фосфата стронция, т. к. это соединение имеет меньшую константу раствори­мости.

Если конкуренцию иона, являющегося объектом конкуренции, поддержи­вать постоянной, будет наблюдаться явление, называемое дробным осаждением: сначала образуется менее растворимое, а затем более растворимое соединение.

2.2. Гетерогенные процессы в жизнидеятельности

Известно, что ионы кальция образуют несколько солей с анионами фосфор­

ной кислоты. При рН = 7,4 (физиологический уровень) в растворе одновременно присутствуют гидрофосфат- и дигидрофосфат-ионы. Гидрофосфат кальция яв­ляется существенно менее растворимой солью, чем дигидрофосфат кальция:

Са2++НРОл2- СаНРО,, ч

4 4 (тв.)

Гидрофосфат кальция может взаимодействовать с ОН"-ионами:

ЗСаНР04 + 20Н-+ Са2+^ Са4Н(Р04)3 + 2Н20

Процесс идет дальше в условиях организма за счет включения буферных систем:

Са4Н(Р04)3 + 20Н- + Са2+ Са5(Р04)3ОН + Н20

Растворимость электролитов в последовательности

СаНР04 -> Са4Н(Р04)3 -> Са5(Р04)3ОН

постепенно понижается, что способствует образованию последнего соединения, являющегося термодинамически устойчивой формой фосфата кальция в усло­виях организма.

Возможное замещение кальция на стронций в условиях организма строится на явлении изоморфизма (замещение частиц одного компонента в узлах кристал­лической решетки частицами другого компонента) и образованием менее ра­створимого соединения Sr5(P04)3OH.

Стронций поступает в организм с растительной пищей и, несмотря на "дис­криминацию" стронция в пользу кальция, накапливается в костях. Это опасно в связи с тем, что стронций-90 чистый бета-излучатель с периодом полураспада 27,7 года, что приводит к облучению организма и развитию онкологических забо­леваний (лейкемия, саркома). Содержание ионов кальция в организме постоянно поддерживается на постоянном уровне костной тканью и плазмой крови, содер­жащей фосфат-ионы, такую систему нужно рассматривать как кальциевый бу­фер.

Для приведения уровня Са2+ к норме он высвобождается из депо костной ткани, при необходимости ионов кальция может высвободится в 3 раза больше, чем их содержится во внеклеточной жидкости.

Присутствие одноименного иона понижает растворимость малораствори­мого электролита. Для гидрофосфата кальция Ks= С5(Са2+) • С3(Р043") • С (ОН-).

При введении в насыщенный раствор избытка ионов Са2+ часть соли, нахо­дящейся в растворе перейдёт в состав твердой фазы. Так, повышенная концентра­ция ионов Са2+ в слюне предохраняет поверхность зубов от их разрушения.

Наряду с нормально протекающими в организме гетерогенными процесса­ми идут и паталогические. С ними связаны включения бериллия (бериллиоз),

кадмия, бария, стронция в костную ткань, вызывающие её размягчение и другие процессы.

Кроме этого, возможны процессы, идущие с отложением на утончающихся стенках артерий кальция карбоната, организм как бы ремонтирует повреждён­ные стенки артерий путём обызвествления - кальциноз (артериосклероз). В слу­чае почечно-каменной болезни при повышении концентрации оксалат-ионов образуются оксалатные камни в почках, мочевом пузыре. При желчно-камен­ной болезни, помимо холестерина и билирубина, в состав камней входит карбо­нат кальция, ураты (соли мочевой кислоты). С уратами связывают такое заболе­вание как подагра, лечат которую с помощью солей лития и виннокаменной кислоты или солей лимонной кислоты, так как ураты лития являются более ра­створимыми. Увеличение концентрации ионов лития приводит к уменьшению концентрации ионов натрия, что необходимо для поддержания значений ионной силы плазмы и осмотического давления. Уменьшение концентрации ионов на­трия приводит к частичному растворению уратов натрия (соответственно прин­ципу Ле Шателье).

Описанный материал рассматривался только как физико-химические фак­торы, способствующие или препятствующие протеканию гетерогенных процес­сов. Фактические механизмы являются гораздо более сложными.

3. Лабораторные работы 3.1. Условия образования осадков

В две пробирки наливают по 2 мл из бюретки раствора соли кальция с кон­центрацией 0,01 моль/л. Из бюретки добавляют в одну из пробирок 2 мл оксалата натрия, а в другую - сульфата натрия. Концентрации обоих растворов равны так­же 0,01 моль/л. Наблюдения заносят в таблицу.

Объясните наблюдения.

Типовая задача: Выясните возможности выпадения осадка при сливании растворов известной концентрации.

Образуется ли осадок при смешивании насыщенного раствора сульфата кальция с равным объёмом раствора хлорида стронция с концентрацией:

а) 0,0001 моль/л; б) 0,01 моль/л ?

Термодинамические условия образования осадка сульфата стронция:

C(Sr2+)-C(S042")>Ks(SrS04) Концентрацию сульфат-ионов найдём из Kg(CaS04): CaS04crB) =Ca2+(aq)+S042"(aq) .

х моль/л х моль/л 5

Ks(CaS04) = X2; C(S042") = X = >/KB(CaS04) моль/л.

При смешивании равных объёмов, концентрация из них уменьшается в два раза. Поэтому для решения вопроса о направлении процесса надо найти величи­ну: П э т. е. произведение активностей ионов труднорастворимого соединения в степенях их стехиометрических коэффициентов или произведение их концентра­ции при условии очень малой ионной силы, когда коэффициенты активности становятся равными 1, что характерно для насыщенных растворов малораство­римых электролитов.
Uc(SrS04) = C(Sr2+) -C(S042-) = C(Sr2+)-V sV 4 = ^C(SrCl2) • ^(CaSOJ

Поэтому для случая:

а) Пс < Kg, 1,25 • 10 8< 3,2*10"7, и, следовательно, осадок не образуется, а для
случая:

б) Пс > Kg, 1,25 • 10 6> 3,2*10"7, осадок образуется.

3.2. Влияние конкурирующих равновесий на гетерогенное равновесие "осадок-раствор" 3.2.1. Смещение гетерогенного равновесия в направлении образования менее растворимого соединения (конкурирующие равновесия одного типа)

В одну из двух пробирок наливают 2 мл раствора SrCl2 с концентрацией 0,5 моль/л и 2 мл насыщенного раствора CaS04. В другую пробирку наливают 4 мл насыщенного раствора CaS04. Обе пробирки нагревают почти до кипения.

Заполните таблицу: Таблица № 14

Вещество

К 0

s

После смешивания

П после

с

смешивания

Наблюдения

CaSO,




C(Sr2+)

C(S042")







SrSO,

4
















Напишите соответствующие реакции, сделайте расчёты и вывод о направле­нии смещения гомогенного равновесия.

3.2.2. Смещение гетерогенного равновесия за счёт образования комплексных соединений

Наливают в две пробирки по 10 капель растворов СиС12 и СгС13 с концентра­цией 0,5 моль/л. Добавляют в каждую пробирку по 1-2 капли раствора КОН до образования осадка, избегая избытка щёлочи. Затем к полученному осадку сно­ва добавляют по каплям КОН до растворения осадка.

Напишите уравнения соответствующих реакций. Сделайте вывод о направ­лении и степени смещения гетерогенного равновесия. Сопоставьте константы этих процессов.

3.2.3. Смещение гетерогенного равновесия в направлении образования малодиссоциированной кислоты

В две пробирки наливают по 5-6 капель раствора ВаС12, затем добавляют в одну пробирку 5-6 капель Na2S04, в другую столько же Na2C03. К содержимому обеих пробирок приливают 10-12 капель раствора СН3СООН. Отмечают разницу в поведении образовавшихся малорастворимых солей по отношению к уксусной кислоте. Напишите уравнения реакций. Сделайте вывод о направлении и услови­ях смещения гетерогенного равновесия.

3.3. Влияние природы растворителя на растворимость осадка

В две пробирки помещают по 3-4 капли раствора хлорида кальция с концен­трацией 1 моль/л, в одну из пробирок добавляют столько же капель этанола, а затем в обе - по 2-3 капли раствора сульфата натрия с концентрацией 1 моль/л. Отмечают изменения, происходящие в пробирках. Дайте объяснение.

3.4. Аргентометрия 3.4.1. Обоснование выбора индикатора

  1. В одну пробирку наливают 1 мл раствора КС1, в другую - 1 мл раствора К2СЮ4. В каждую пробирку добавляют несколько капель раствора нитрата сереб­ра (I). Отмечают цвета осадков. Записывают уравнения реакций в молекулярном и ионном виде.

Б. Наливают в пробирку 1 мл раствора хлорида калия, затем 1 мл раствора хромата калия и добавляют по каплям раствор нитрата серебра (I), отмечают образование осадков и их цвет. Объясняют наблюдаемые явления. Объяснение подтверждают расчетами концентрации ионов серебра Ag+, необходимых для осаждения хлорида серебра (I) и хромата серебра (I) (KgAgCl =1,8*10-10; KgAg2Cr04 = 1,8 • Ю-12; [С1-] = [СЮ42-] = 0,1 моль/л).

  1. Объясните возможность использования хромата калия в аргентометрии в качестве индикатора.

3.4.2. Определение содержания хлорид ионов в анализируемом растворе методом аргентометрии

А. Заполняют микробюретку титрантом - раствором AgN03. В колбу для

титирования отбирают пипеткой 2 мл анализируемого раствора и добавляют к нему 1-2 капли раствора К2СЮ4.

Б. Титруют анализируемый раствор титрантом - раствором AgN03 при энер­гичном перемешивании до тех пор, пока не появится неисчезающее кирпично-красное окрашивание осадка. Определяют по делениям микробюретки объем раствора AgN03, пошедшей на титрование.

В. Титрование повторяют несколько раз, до получения не менее трех резуль­татов, отличающихся друг от друга не более чем на 0,02 мл. Результаты вносят в таблицу.

Таблица № 15



Объем раствора, мл

Концентрация СГ ионов

анализируе­мого р-ра V

анализ.

титранта AgN03

С, моль/л

Т, г/мл

ю(СГ), %

V

п

V

ср.

Анализ и обработка экспериментальных данных

Расчет содержания ионов С Г" в анализируемом растворе проводится по формулам.

Молярная концентрация эквивалента в растворе: C(Cl-) = C(AgNO,) • V (AgNOO / V

4 у V о у срЛ ° У анализ, р-ра.

Титр раствора Т(Сг) = С(Сг) • М(Сг) • f(Cl) / 1000.

Массовая доля ионов в растворе со(Сг), % = Т(С1") * 100 %; (р=1 г/мл).

Вывод: на основании проделанной работы сделайте вывод об условиях определения содержания хлорид-ионов в биологических жидкостях, питьевых и сточных водах. Укажите титрант, индикатор, температуру, рН анализируемого раствора.

4. Контрольные вопросы

  1. Укажите термодинамические и кинетические условия равновесия в систе­ме: "твёрдое вещество ионного типа - водный раствор этого вещества".

  2. Приведите математическое выражение для константы равновесия (в об­щем виде) в системе: ионы электролита в водной фазе - электролит в твёрдой фазе.

  3. Покажите как расчитать равновесные концентрации ионов в насыщенном растворе малорастворимого электролита типа МхАу.

  4. Приведите общую схему и конкретный пример, иллюстрирующий два типа конкурирующих гетерогенных процессов: а) конкуренция за анион; б) кон­куренция за катион.

  5. Возможен ли перевод одного малорастворимого электролита в другой малорастворимый электролит? При каких условиях? Почему?

  6. Приведите примеры гетерогенных процессов, протекающих в живых сис­

темах при патологии.

  1. Покажите в реакциях образование основного неорганического вещества костной ткани - гидроксидфосфата кальция.

  2. Как в условиях живых систем может функционировать кальциевый бу­фер?

  3. Объясните возможность включения в состав костной ткани стронция-90 и последствия этого включения.

10. Приведите примеры возможного явления изоморфизма в условиях жи-
вых систем.

5. Ситуационные задачи

  1. В растворе имеются ионы свинца и бария. При введении какого аниона в системе будет наблюдаться:

а) изолированное гетерогенное равновесие;

б) совмещенное гетерогенное равновесие?

Какой из двух конкурирующих процессов будет преобладать в случае б?

  1. К насыщенному водному раствору бромида серебра добавили:

а) раствор хлорида натрия;

б) раствор иодида калия.

Опишите возможные изменения в обоих случаях.

  1. Раствор хлорида натрия в этаноле находится в равновесии с твердой фазой NaCl. Какие изменения будут происходить в системе?

а) при добавлении воды;

б) при добавлении ацетона;

в) при нагревании;

г) при охлаждении.
Дайте объяснения.

6. Темы рефератов

  1. Физико-химические основы патологии, связанной с образованием конк­рементов.

  2. Связь особенностей биохимических провинций с минеральным обменом.

7. Эталоны решения задач

Задача I. После осаждения BaS04, который используют при рентгеноскопии осталось 1,5 л насыщенного раствора. Вычислите массу BaS04 в этом растворе. Решение: В насыщенном растворе устанавливается равновесие: BaSO, Ва2+ + SO,2-

4 4

Если С(Ва2+) - X, то С(Ва2+) = C(S042~) = X моль/л, т. к. у труднорастворимых солей концентрация ионов мала, то Ks° = Ks и Ks = С(Ва2+) • C(S042~) = X2; С(Ва2+) = C(S042") = [Ks(BaS04)]1/2. Из справочника Ks(BaS04) = 1,1 • 10"10. Количество вещества n(BaS04) = С(Ва2+) • Vp

Масса m(BaS04) = С(Ва2+) • Vp.pa • M(BaS04).

Подставим значения и получим: m = (1,1* 10"10)1/2 • 1,5 • 233 = 3,7 • 10"3(г).

Задача 2. Осаждают Са3(Р04)2 из раствора с концентрацией С(Са2+) = 0,001 моль/л. Рассчитайте максимальную концентрацию Р043" в растворе для получе­ния этого осадка.

Решение: Схема равновесия в насыщенном растворе над осадком Са3(Р04)2: Ca3(P04)2*> ЗСа2++ 2Р043"; Ks[Ca3(P04)J = [Са2+]3- [Р043"]2, откуда [Р043"] = [К87[Са2+] 3]1/2 Из справочника Ks[Ca3(P04)J = 2 • 10"29, а т. к. Ks° = Ks для труднорастворимых солей, то: [Р043"] = [2 • 10"29/ (0,001)3]1/2 = 1,41 • 10"10 моль/л.

8. Задачи для самостоятельного решения и контрольные вопросы

  1. Образуется ли осадок СаС204, если к насыщенному раствору CaS04 доба­вить равный объем раствора Na2C204 с концентрацией С= 1 * 10"7 моль/л?

  2. Растворимость РЫ2 при 25°С равна 0,581 г/л. Вычислите Ks(PbI2) при 25°С. М(РЫ2) = 461 г/моль.

  3. Ks(Ag2S04) = 1,8 • 10"5 и Ks(CaSO^ = 2,4 • 10"5 - величины одного порядка. Оди­наковы ли молярные растворимости этих солей? Ответ подтвердите расчетом.

  4. Напишите уравнения реакций в молекулярном и ионном виде. Объясни­те причины растворения или образования осадка, а) А1(ОН) + NaOH^?; б) CuC03 + НС1 ?; в) AgCl + NH3 ?; г) [Ag(NH3)2]Cl + HN03 ?

  5. В какой последовательности будут осаждаться малорастворимые элект­ролиты: AgCl, AgBr и Agl, если к раствору, содержащему ионы CI", Br", I" в равной концентрации постепенно добавлять осадитель AgN03. Ks(AgCl) = 1,8 *10"10; Ks(AgBr) = 5,03 -10-13;Ks(AgI) = 8,3 -10"17?

  6. Определите содержание хлорид-ионов в сыворотке крови человека, если на титрование 1 мл сыворотки пошло 9,75 мл раствора AgN03; C(AgN03) = 0,01моль/л.

XII. Лабораторное занятие № 12 1. Задание к занятию № 12 Тема: Биогенные s- и р-элементы

Цели: 1. Сформировать понятие о биосфере. Научить классифицировать био­генные элементы. 2. Сформировать представление о роли биогенных s-эле-ментов как основы электролитного фона организма. 3. Обучить роли биоген­ных р-элементов как элементов - органогенов. Научить прогнозировать ток­сичность действия соединений р-элементов. 2. Основные вопросы темы:

2.1. Понятие биогенности химических элементов. Биосфера, круговорот био­генных элементов. Биогеохимические провинции. Эндемические заболева­

ния.

  1. Классификация биогенных элементов по их функциональной роли:

а) элементы электролитного фона - s-элементы;

б) органогены - р-элементы (макроэлементы);

в) металлы жизни - d-элементы (микроэлементы).

  1. Характеристика s-элементов и их соединений по положению в периоди­ческой системе элементов Д.И. Менделеева

  2. Особенности свойств ионов элементов IA и ПА групп (комплексообра-зование, образвание осадков).

  3. Химическое сходство и биологический антагонизм (натрий - калий, маг­ний - кальций).

  4. Общая характеристика элементов р-элементов - органогенов и их соеди­нений по положению в периодической системе элементов Д. И. Менделеева.

  5. Особенности реакций комплексообразования и протолитические свой­ства соединений р-элементов.

  6. Окислительно-восстановительные свойства соединений р-элементов в окислительно-восстановительных процессах, протекающих в организме.

  7. Биологическая роль и медицинское значение s- и р-элементов и их важ­нейших соединений.

2.10. Контроль на входе: тестовый (письменно), фронтальный (устно).

3. Лабораторные работы:

  1. Аналитическое обнаружение катионов калия.

  2. Реакция на катионы натрия.

  3. Реакция открытия катионов магния.

  4. Обнаружение иона кальция.

  5. Качественная реакция катиона бария.

  6. Аналитические реакции галогенид-ионов.

  7. Свойства хлорной извести.

  8. Аналитические реакции сульфатов и сульфитов с хлоридом бария.

  9. Свойства нитратов и нитритов.




  1. Свойства фосфатов.

  2. Получение малорастворимых ортофосфатов.

  3. Окислительно-восстановительные свойства водородпероксида. Контроль на выходе: представить результаты выполненных работ с обосно­ванными выводами.

4. Библиографический список:

1. Общая химия. Биофизическая химия. Химия биогенных элементов: Учеб. для мед. спец. вузов/Ю. А. Ершов, В. А. Попков, А. С. Берлянд и др.; Под ред. Ю. А. Ершова - М.: Высшая школа, 2003, гл. 5,6, 8, с. 204-253, 305-387.

2. Свойства биогенных s- и р-элементов

2.1. Характеристика s-элементов

S-элементы I и II групп содержатся в организме в макроколичествах и относятся к макробиогенным элементам. Катионы этих элементов составляют 90% от общего содержания металлов в организме человека.

Они составляют электролитный фон организма. Биологические жидкости и ткани содержат много ионов различных электролитов. В организме ионы Mg2+ и К+ связаны с внутриклеточной активностью, а Са2+ и Mg2+ в виде малораствори­мых гидроксофосфатов составляют основу костной ткани и т. д. Катионы s-эле­ментов в соединении с анионами НС03", С032", Н2Р04", НР042", О" и др. поддержи­вают кислотно-основное равновесие в крови, осмотическое давление, постоян­ство температуры, то есть гомеостаз организма.

Обладая относительно большим радиусом и малым зарядом, они являют­ся плохими комплексообразователями. Склонность к образованию комплексов падает с увеличением размера атома-комплексообразователя (от Mg к Ва). Ком-плексообразование с неорганическими лигандами для Na+, К+, Са2+ малохарак­терно: ионы Li+, Ве2+, Mg2+ образуют соединения: Na2 [Ве(ОН)4], [Mg(NH3)4]Cl2 и др. В образовании донорно-акцепторных связей могут принимать участие s, р, d-орбитали ионов-комплексообразователей.

В биологических системах ионы Na+ и К+ легко связываются с кислородсо­держащими макроциклическими лигандами - коронандами и криптандами. Ионы Mg2+ связываются азотными и фосфатными донорами, ионы Са2+- атомами кис­лорода белковых молекул.

Коронанды (или краун-эфиры) - это моноциклические полидентатные ли­ганды с донорными атомами любого типа или их ансамбли, соединенные сцепля­ющей группой.

Коронаты - это комплексы (комплексонаты) краун-эфира с ионом металла (1иП).
132



Дибензо-18-краун-6 с включенным ионом металла (коронат)

Криптанды - это би- и полициклические полидентатные лиганды, содержа­щие любые донорные и узловые атомы. Они имеют трехмерную полость, в кото­рую могут включать ионы металлов.



►-0-*—• О

2.1.2 -Криптанд

Комплексы коронандов и криптандов с ионами металлов или другими суб­стратами являются устойчивыми и носят названия - коронаты и криптаты: Особенности коронандов и криптандов:

  1. Селективность по отношению к ионам металлов.

  2. Липофильность.

  3. Способность переносить через биологические мембраны ионы метал­лов в виде коронатов и криптатов.

Макроциклические лиганды (комплексоны) применяют для введения через биологические мембраны ионов металлов, физиологически активных веществ, а также для выведения из организма токсичных тяжелых металлов или радиоактив­ных веществ.

Ярко выражена комплексообразующая способность ионов Mg2+, напри­мер, в организме играет важную роль в стабилизации АТФ, или в хлорофилле как основного центра - стабилизатора порфиринового кольца.
-NH2

I

о- о- о-

  1. I I

НС-?~0-Р~0-?-0-СН2

  1. II II

ООО

се



он

Ионы Са2+ в организме образуют пятичленные внутрикомплексные соеди­нения с анионами яг-аминокислот.

Н Н О


Н Н

Оба иона активируют действие некоторых металлозависимых ферментов. Каталитическое действие их проявляется только после возникновения комплекс­ной связи между металлом и ферментом в специфической точке далее новой связи между металлом и субстратом.

В связи с огромной ролью s-элементов важно уметь открывать их ионы в растворах или в биологических жидкостях (см. Общая химия / Под ред. Ю. А. Ершова - М.: 2003 и лабораторный практикум к данному занятию).

2.2. Особенности реакций комплексообразования соединений р-элементов

Р-элементы - органогены участвуют в построении всех биологических струк­тур и содержатся в организме в макроколичествах. Они играют, в основном, роль пластического материала в построении тканей, в виде анионов поддерживают осмотическое давление, влияют на рН среды, ионное равновесие, состояние кол­лоидов и т. д. Ионы р-элементов склонны к образованию внутрикомплексных соединений. Комплексообразующая способность р-элементов связана с наличи­ем у ионов р-металлов свободных квантовых ячеек на р- и s-орбиталях и неподе-ленных электронных пар у ионов р-неметаллов. Поэтому в процессе комплексо­образования с неорганическими реагентами они входят в состав внутренней сфе­ры в виде или комплексообразователей или лиганда, а также могут образовывать внешнюю сферу. Например, Na3[Al(OH)6]; Na [SiF ]; [Ag(NH3) ]С1. Комплексные соединения они образуют и с органическими лигандами (алюминон, дитизон). При переходе от р-элементов второго периода к р-элементам третьего и последу­ющих периодов склонность ионов образовывать комплексные соединения уве­личивается и повышаются их координационные числа.

Закономерно, что в пределах главных подгрупп, способность функциони­ровать в качестве центрального атома у элемента связана с величиной его энер­гии ионизации и характером взаимодействия с лигандами. Если эта связь опреде­ляется электростатическими факторами, то способность к комплексообразова-нию падает в подгруппе сверху вниз (ПА, IIIА группы).

Если во взаимодействии комплексообразователя с лигандами преобладают неэлектростатические факторы (донорно-акцепторная связь), то наблюдается об­ратное явление, т. е. увеличение комплексообразующей способности (IVA, VA, VIA групп).

Из предлагаемых элементов IIIА группы наибольший интерес в биологии и

медицине представляют элементы бор и алюминий.

Бор влияет на углеродно-фосфатный обмен, тормозит кишечную амилазу и кишечные протеиназы, усиливает действия инсулина и тормозит окисление адреналина и т. д.

Благодаря высокой комплексообразующей способности ион алюминия бло­кирует активные центры ферментов, участвующих в кроветворении, тормозит синтез гемоглобина.

Характеризуя комплексообразующую способность р-элементов IVA груп­пы, следует отметить, что углерод не проявляет свойств акцептора, т. к. не имеет свободных орбиталей на внешнем уровне. Молекулы СО и ионы CN", содержа­щие углерод, могут выступать в качестве лигандов в различных комплексах, на­пример, K4[Fe(CN)6].

Комплексные соединения галогенов (см. Общая химия / Под ред. Ю. А. Ершова - М.: 2003, с. 382-383).

На образовании комплексов основаны реакции обнаружения Al3+, Bi3+, Pb2+ и других ионов.

3. Лабораторные работы 3.1. Обнаружение катионов s-металлов 3.1.1 Аналитическое обнаружение катионов калия

Реакция с натрий гексанитрокобальтатом (III). Эта реакция высоко чув­ствительна и легко проходит по обмену катионов во внешний сфере комплекса соли. На часовое стекло нанесите 3-4 капли раствора соли калия и добавьте 2-3 капли свежеприготовленного реактива. Образуется желтый кристаллический оса­док калий-натрий гексанитрокобальтата. Если осадок не выпадает, дайте смеси постоять.

В щелочной среде реакцию проводить нельзя, так как от щелочи реактив разлагается, образуя аморфный осадок Со(ОН)3 желто-зеленого цвета.

Этой реакцией пользуются для осаждения иона К+ из сыворотки при пер-манганатометрическом определении калия в крови.

3.1.2. Реакция на катионы натрия

Реакция с калий дигидростибиатом - KH2Sb04. В пробирку прилейте 4-5 капель раствора соли натрия и столько же раствора реактива. Стенки пробирки потрите стеклянной палочкой и охладите пробирку под струей воды из-под крана. Образуется белый кристаллический осадок натрия дигидростибиата. Напишите уравнение реакции.

Выполняя эту реакцию, соблюдайте такие условия:

  1. достаточно высокая концентрация соли натрия;

  2. насыщенный раствор самого реактива;

  3. отсутствие солей аммония в растворе.

Рассмотренная реакция применяется для осаждения ионов натрия из сыво­ротки или плазмы при иодометрическом определении натрия в крови.

3.1.3. Реакция открытия катионов магния

Реакция с натрий гидроксидом. На часовое стекло прилейте 2-3 капли ра­створа соли магния и добавьте 2-3 капли раствора натрий гидроксида. Образуется белый осадок магний гидроксида. Осадок разделите на 2 части: к одной части добавьте 2-3 капли серной кислоты; к другой - раствор аммоний хлорида. Что наблюдается? Напишите уравнения проведенных реакций.

Реакция Петрашеня. На часовое стекло нанесите 2-3 капли раствора йода. Смочите стеклянную палочку раствором натрий гидроксида и помешайте ею раствор йода. Окраска раствора исчезает. На это же часовое стекло прилейте 2-3 капли раствора соли магния. Наблюдайте образование красно-бурого осадка, образование которого идет за счет адсорбции йода на магний гидроксиде.

Уравнения происходящих реакций:

12 + 2NaOH ^Nal + NaOI + Н20

2NaOH + MgCl 2 = Mg(OH)2 i +2NaCl

Добавление соли магния связывает натрий гидроксид и смещает равнове­сие первой реакции влево, что вызывает освобождение свободного иода и его адсорбцию на гидроксиде магния.

3.1.4. Обнаружение иона кальция

Реакция с аммоний оксалатом (NH4)2C204. К 5-6 каплям раствора соли каль­ция прилейте 5-6 капель раствора реактива. Наблюдайте выпадение белого мелко­кристаллического осадка кальций оксалата. Разделите осадок на 2 части. К одной части прилейте раствор НС1, к другой прилейте раствор СН3СООН. Что наблюда­ется? Напишите уравнения проведенных реакций.

Рассмотренная реакция применяется для осаждения ионов Са2+ при опре­делении кальция в моче и в крови перманганатометрическим методом. Анало­гичную реакцию дают ионы бария, но в отличие от кальций оксалата барий окса-лат растворим в уксусной кислоте при кипячении.

3.1.5. Качественная реакция катиона бария

Хроматы элементов IA и ПА - групп растворимы в воде, за исключением ВаСЮ4. Поэтому образование этой соли может служить качественной реакцией для обнаружения иона Ва2+ в растворе в присутствии любого катиона s-элемен-тов.

К 5-6 каплям раствора ВаС12 добавьте равный объем раствора К2СЮ4. На­блюдайте выпадение желтого осадка.

Осадок ВаСЮ4 растворим в соляной и азотной кислотах (но не в серной) и не растворим в уксусной кислоте (испытать). Составьте уравнения возможных реакций.

3.2. Аналитические свойства соединений р-элементов: 3.2.1. Аналитические реакции галогенидов Реакция с серебра нитратом. Поместите в три пробирки по 3-4 капли ра­

створа серебра нитрата. В первую пробирку добавьте 5-6 капель раствора натрий хлорида во вторую 5-6 капель калий бромида, в третью 5-6 капель калий йодида. Сравните цвета полученных осадков. Напишите уравнения реакций. К получен­ным галогенидам прилейте водный раствор аммиака. Отметьте, какие осадки растворились. Напишите уравнения реакции. Аналитическая реакция на О" ис­пользуется в лабораторно-клиническом анализе для количественного определе­ния ионов О" в крови и моче.

Реакции окисления. В одну пробирку поместите 3-4 капли раствора калий бромида, в другую - 3-4 капли раствора калий йодида. В обе пробирки добавьте по 2-3 капли растворов H2S04 и КМп04 и немного хлороформа. Наблюдайте окра­шивание хлороформного слоя. Напишите реакции окисления галогенидов.

3.2.2. Свойства хлорной извести. (Работа проводится под тягой)

а) В две пробирки поместите по кусочку хлорной извести. Одну часть об-
лейте соляной кислотой и наблюдайте выделение хлора. Напишите уравнение
реакции. Одна молекула кальция гипохлорита эквивалентна двум моль активного
хлора. Эта реакция используется для оценки качества хлорной извести. Другую
1   ...   9   10   11   12   13   14   15   16   17

Похожие:

Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии ставрополь 2005 удк 546(07. 07) Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии. / В. И. Гончаров, Л. И. Еременко, Т. А. Милащенко и др iconПрактикум по общей химии Москва 2013г Лабораторный практикум по общей химии
Методическое пособие предназначено, в первую очередь, для студентов факультета инженерной механики, изучающих курс общей химии в...
Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии ставрополь 2005 удк 546(07. 07) Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии. / В. И. Гончаров, Л. И. Еременко, Т. А. Милащенко и др iconЛабораторная работа эффект Мёссбауэра Зеленодольск 2007 Печатается...
Методическое пособие предназначено для студентов третьего курса физико-математического факультета Зеленодольского филиала кгу, специализирующихся...
Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии ставрополь 2005 удк 546(07. 07) Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии. / В. И. Гончаров, Л. И. Еременко, Т. А. Милащенко и др iconМетодическое пособие для студентов геолого-географического факультета...
Учебно-методическое пособие разработано доцентом кафедры общей географии, краеведения и туризма В. Г. Еременко
Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии ставрополь 2005 удк 546(07. 07) Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии. / В. И. Гончаров, Л. И. Еременко, Т. А. Милащенко и др iconМетодическое пособие по курсу «Картография» для студентов специальностей...
Учебно-методическое пособие разработано доцентом кафедры общей географии, краеведения и туризма В. Г. Еременко, доцентом кафедры...
Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии ставрополь 2005 удк 546(07. 07) Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии. / В. И. Гончаров, Л. И. Еременко, Т. А. Милащенко и др iconЛекция 8 Географические атласы
Учебно-методическое пособие разработано доцентом кафедры общей географии, краеведения и туризма В. Г. Еременко
Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии ставрополь 2005 удк 546(07. 07) Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии. / В. И. Гончаров, Л. И. Еременко, Т. А. Милащенко и др iconВ. Т. Жуков социально-экономическая картография
Учебно-методическое пособие разработано доцентом кафедры общей географии, краеведения и туризма В. Г. Еременко
Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии ставрополь 2005 удк 546(07. 07) Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии. / В. И. Гончаров, Л. И. Еременко, Т. А. Милащенко и др iconМетодическое пособие к теме "диаграмма состояния железо-углерод"...
Методическое пособие разработано кандидатами химических наук, доцентами кафедры общей и неорганической химии С. Н. Свирской и И....
Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии ставрополь 2005 удк 546(07. 07) Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии. / В. И. Гончаров, Л. И. Еременко, Т. А. Милащенко и др iconЛабораторная работа №1
Шатило С. П., Ковалев А. Ю. Методическое руководство к лабораторным работам по курсу «Технология конструкционных материалов»
Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии ставрополь 2005 удк 546(07. 07) Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии. / В. И. Гончаров, Л. И. Еременко, Т. А. Милащенко и др iconУчебно-методическое пособие для студентов специальность 050144 Дошкольное...
Данное учебно-методическое пособие адресовано студентам педагогического колледжа и имеет цель оказать помощь в подготовке к зачету...
Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии ставрополь 2005 удк 546(07. 07) Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии. / В. И. Гончаров, Л. И. Еременко, Т. А. Милащенко и др iconУчебно-методическое пособие Тольятти 2011 удк ббк ахметжанова Г....
Учебно-методическое пособие предназначено для студентов магистров, обучающихся на педагогическом факультете тгу по направлению «Педагогика»....
Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии ставрополь 2005 удк 546(07. 07) Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии. / В. И. Гончаров, Л. И. Еременко, Т. А. Милащенко и др iconМетодическое пособие для самостоятельной работы студентов по подготовке...
Методическое пособие для самостоятельной работы для студентов по подготовке к контрольным и курсовым работам и рейтинг программа...
Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии ставрополь 2005 удк 546(07. 07) Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии. / В. И. Гончаров, Л. И. Еременко, Т. А. Милащенко и др icon2 Естественные науки (естествознание) 20. 1 Человек и окружающая...
Учебно-методическое пособие разработано доцентом кафедры общей географии, краеведения и туризма В. Г. Еременко, доцентом кафедры...
Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии ставрополь 2005 удк 546(07. 07) Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии. / В. И. Гончаров, Л. И. Еременко, Т. А. Милащенко и др iconТема: «Форма и размеры Земли. Движение Земли. Смена дня и ночи»
Учебно-методическое пособие разработано доцентом кафедры общей географии, краеведения и туризма В. Г. Еременко, доцентом кафедры...
Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии ставрополь 2005 удк 546(07. 07) Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии. / В. И. Гончаров, Л. И. Еременко, Т. А. Милащенко и др iconУчебно-методическое пособие Красноярск сфу 2012 удк 504. 004. 4 (07) ббк 28. 0я73
Экологическая информатика: учебно-методическое пособие [Текст] / сост. М. А. Субботин. – Красноярск: Сиб федер ун-т, 2012. – 9 с
Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии ставрополь 2005 удк 546(07. 07) Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии. / В. И. Гончаров, Л. И. Еременко, Т. А. Милащенко и др iconУчебно-методическое пособие самара 2005 удк 657 Рецензенты
Учебное пособие предназначено для студентов заочного отделения Международного института рынка, обучающихся по специальности «Финансы...
Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии ставрополь 2005 удк 546(07. 07) Учебно-методическое пособие к лабораторным работам по общей химии. / В. И. Гончаров, Л. И. Еременко, Т. А. Милащенко и др iconУчебно-методическое пособие / О. Н. Углицких, И. И. Глотова, Е. П....
Учебно-методическое пособие предназначено для студентов, обучающихся по направлению подготовки 080300. 68 «Финансы и кредит» очной...


Школьные материалы


При копировании материала укажите ссылку © 2013
контакты
100-bal.ru
Поиск