Институт химии утверждаю

18. Уровни структурной организации белков. Первичная, вторичная (-спираль, -лист, мотив), третичная, четвертичная структура. Петли, шпильки. Ферменты и ферментативный катализ. Простетическая группа. Кофакторы. Холофермент. Активный центр. Эффекторы (активаторы, ингибиторы). Коферменты и апоферменты. Особенности ферментов как катализаторов: высокая эффективность, специфичность по типу реакций и по субстрату. Отличительная черта ферментов: пространственное разделение адсорбционного и каталитического центров. Геометрическая комплементарность субстрата и адсорбционного центра фермента. Роль электростатического взаимодействия фермент - субстрат. Глобальность воздействия фермента как катализатора. Конформационный фактор, экстремальная зависимость активности ферментов от pH среды. Зависимость каталитической активности ферментов от температуры, растворителя, присутствия электролитов. Синхронные механизмы. Механизм ферментативного катализа. Схема и уравнение Л. Михаэлиса - М. Ментен. Шесть классов ферментов: оксидоредуктазы, трансферазы, гидролазы, лиазы, изомеразы, лигазы. Металлоферменты. Фотосинтез. Реакции ферментативного окисления в живых организмах. Роль ферментативного катализа в промышленности. Иммобилизация ферментов. Преимущества иммобилизованных ферментов по сравнению с нативными. Высокочувствительные и селективные ферментативные способы аналитического определения субстратов и эффекторов ферментов.

1. 
   Понятие реакционной способности и механизма реакции. Масштабные уровни при анализе химических превращений: макроскопический и микроскопический. Элементарные и сложные реакции. Микроскопический механизм химического процесса. Реакционные маршруты и каналы.
   
2. 
   Сведения, требуемые для полного описания механизма. Топохимический принцип (Дж.М.Дж. Шмидт, М.Д. Коэн). “Химическое лезвие У. Оккама”. Необходимость изучения механизмов реакций. Условия, которым должен удовлетворять предлагаемый механизм.
   
3. 
   Роль методов квантовой химии в изучении механизмов реакций. Фемтосекундная спектроскопия.
   
4. 
   Типы механизмов реакций. Неорганическая химия: разрыв и образование ковалентных связей, простой перенос электронов. Органическая химия: замещение, присоединение по кратным связям, 1,2-элиминирование, перегруппировки, окисление и восстановление.
   
5. 
   Термодинамические условия реакций. Роль энтальпийного и энтропийного факторов. Примеры доминирующего влияния энтропии на протекание реакции (различие агрегатных состояний реагентов и продуктов; процессы, происходящие с увеличением числа молекул; увеличение энтропии с ростом температуры; выигрыш в энергии при раскрытии цикла).
   
6. 
   Кинетические условия реакций. Свободная энергия активации. Переходное состояние. Активированный комплекс. Энтальпия и энтропия активации. Роль энтропии активации (необходимость взаимной ориентации реагирующих частиц; трудность замыкания цикла с числом звеньев более шести). Двух- и многостадийные процессы.
   
7. 
   Правила Дж.Е. Болдуина для замыкания цикла.
   
8. 
   Термодинамический и кинетический контроль состава продуктов реакций.
   
9. 
   Постулат Дж.С. Хэммонда.
   
10. 
    Принцип микроскопической обратимости.
    
11. 
    Методы установления механизмов реакций. Идентификация продуктов. Определение наличия интермедиата: выделение, детектирование, улавливание, введение в реакцию предполагаемого интермедиата.
    
12. 
    Изучение катализа. Механизм действия катализаторов. Факторы ускорения реакции.
    
13. 
    Специфический и общий кислотный и основной катализ.
    
14. 
    Изотопная метка.
    
15. 
    Стереохимические доказательства механизмов реакций.
    
16. 
    Кинетические доказательства. Закон скорости реакции (кинетическое уравнение). Порядок и молекулярность реакции. Лимитирующая стадия. Константа скорости, время полупревращения, энергия активации. Методы определения концентрации в ходе кинетического исследования.
    
17. 
    Кинетические изотопные эффекты. Изотопные эффекты дейтерия, трития, ¹³C, ¹⁸O. Обратные изотопные эффекты. Первичные и вторичные изотопные эффекты. -, -, -Эффекты. Изотопный эффект растворителя.
    
18. 
    Квантовохимические подходы к описанию реакционной способности веществ и механизмов реакций. Поверхность потенциальной энергии (ППЭ) реакции. Гессиан. Понятие о переходном состоянии реакции как седловой точке первого порядка на ППЭ. Понятие о пути реакции. Минимально-энергетический путь. Путь наискорейшего спуска. Внутренняя координата реакции.
    
19. 
    Индексы реакционной способности. Статические и динамические, энергетические и структурные индексы реакционной способности. Заряд на атоме. Электронная плотность в граничной орбитали. Порядок связи. Спиновая плотность на атоме. Полная энергия. Энергия граничной орбитали. Сродство к протону.
    
20. 
    Корреляции физико-химических свойств и реакционной способности веществ с квантовохимическими индексами.
    
21. 
    Анализ натуральных связевых орбиталей (NBO-анализ).
    
22. 
    Квантовая теория “атомы в молекулах” (AIM) Р.Ф.У. Бейдера. Критическая точка связи, кольца, трехмерного каркаса. Электронная плотность в критической точке связи, лапласиан этой величины. Бейдеровский связевый путь, стационарная точка связевого пути.
    
23. 
    Молекулярное моделирование больших систем. Гибридные методы QM/MM, QM/QM, ONIOM. Молекулярный докинг.
    
24. 
    Подходы к квантовохимическому исследованию молекулярных систем с учетом среды.
    
25. 
    Корреляции “структура - активность” (SAR, QSAR) “структура - токсичность” (QSTR), “структура - свойство” (QSPR), “структура - хроматографическое удерживание” (QSRR), находимые с помощью дескрипторной модели молекулы.
    
26. 
    Влияние строения на реакционную способность. Электронные эффекты: полярный (сумма индуктивного эффекта и эффекта поля) и мезомерный (резонансный). Объемное сопряжение. Аномерный эффект. Трансаннулярное взаимодействие. Гиперконъюгация. Обратная гиперконъюгация. Действие электронных эффектов в основном и переходном состояниях.
    
27. 
    Ароматичность и антиароматичность. Магнитные, структурные, энергетические критерии ароматичности.
    
28. 
    Пространственные эффекты. Стерическое затруднение и ускорение реакции. Тыльное, или B-напряжение. Внутреннее, или I-напряжение. Конформационные эффекты. Конформационная трансмиссия.
    
29. 
    Количественные представления о влиянии строения на реакционную способность. Принцип линейности свободных энергий (ЛСЭ). Уравнения катализа Й.Н. Бренстеда. Уравнение Л.П. Гаммета.
    
30. 
    Роль растворителей в химии. Координационная теория растворителей. Донорные, акцепторные, протолитические (протогенные, протофильные, амфипротные) и апротонные растворители. Донорные и акцепторные числа. Сольватация. Ионизация, диссоциация. Влияние растворителей на термодинамику и кинетику реакций. Протонная теория растворителей.
    
31. 
    Гидрофобность (липофильность), lgP., подходы к оценке lgP. Гидропатическое поле. Потенциал молекулярной липофильности. Упрощенный критерий гидрофобности.
    
32. 
    Теории кислот и оснований. Теория С.А. Аррениуса: достоинства, недостатки. Протолитическая теория Й.Н. Бренстеда - П. Лоури. Общие положения, оценка силы кислот и оснований. Факторы, влияющие на силу протолитов.
    
33. 
    Представления А.И. Шатенштейна, Н.А. Измайлова о природе кислот и оснований.
    
34. 
    Ионотропия (теория сольвосистем). Сольвокислоты, сольвооснования, ансольвосоединения.
    
35. 
    Концепция Х. Лукса - Х. Флуда (оксидотропия). Роль электронного потенциала.
    
36. 
    Донорно-акцепторная теория Дж.Н. Льюиса. Кислоты и основания Дж.Н. Льюиса. Суперкислоты и супероснования. Недостатки теории.
    
37. 
    Классификация кислот и оснований по К.Б. Яцимирскому. Электростатическая и ковалентная характеристики.
    
38. 
    Специфические эффекты солей, обусловленные их принадлежностью к кислотам и основаниям Дж.Н. Льюиса (А. Лупи, Б. Чубар).
    
39. 
    Теория кислот и оснований М.И. Усановича. Количественная оценка силы кислот и оснований как функции ионного потенциала.
    
40. 
    Представления о жестких и мягких кислотах и основаниях (принцип ЖМКО, Р.Дж. Пирсон). Характеристики акцепторных атомов кислот и донорных атомов оснований: поляризуемость, электроотрицательность, заряд, радиус, энергия фронтальных орбиталей, окисляемость, протоноакцепторная способность. Примеры жестких, мягких, пограничных кислот и оснований. Ряды устойчивости комплексов металлов с лигандами с позиций принципа ЖМКО.
    
41. 
    Теория ЖМКО в трактовке реакций комплексообразования. Классификация катионов по их комплексообразующей способности: развитие концепции ЖМКО (И.В. Плетнев). Принцип ЖМКО и ионная ассоциация: симбиотический эффект. Типы ионных пар. Факторы, влияющие на ионную ассоциацию и экстракцию координационно несольватированных ионных ассоциатов. Теория ЖМКО и другие химические реакции. Теория ЖМКО в геохимии.
    
42. 
    Принцип ЖМКО в химии экстракции. Вода как структурированный растворитель. Подходы к количественной оценке жесткости и мягкости. Квантовохимическое объяснение принципа ЖМКО: уравнение Дж. Клопмана и его анализ. Зарядово-контролируемые и орбитально-контролируемые реакции. Методология предсказания селективности аналитических реакций с позиций принципа ЖМКО (А.В. Котов). Плавное регулирование селективности аналитических реагентов путем изменения донорного набора. Принцип ЖМКО и “смешанные” сорбенты (И.В. Плетнев). Другие примеры проявления принципа ЖМКО в аналитической химии.
    
43. 
    Количественное описание физико-химических свойств и реакционной способности веществ с позиций теории ЖМКО. Использование принципа ЖМКО для оценки ароматических свойств органических соединений, силы кислот Дж.Н. Льюиса.
    
44. 
    Электроотрицательность (ЭО). Электронный химический потенциал. Абсолютная ЭО и абсолютная жесткость; объяснение реакционной способности веществ с позиций анализа названных величин. Принцип максимальной жесткости. Эмпирические и теоретические методы определения ЭО. ЭО атомов по Л. Полингу и Р.С. Малликену. Орбитальная ЭО по Дж. Хинце, Дж. Маллею. Групповая ЭО по Дж. Маллею, Н. Инамото, С. Марриотту и У.Ф. Рейнольдсу. Теория электронной структуры Р.Ф.У. Бейдера, основанная на анализе топологических свойств электронной плотности, и определение ЭО (Р.Дж. Бойд). Индекс полярности связи по Л.К. Аллену и ЭО. Корреляции характеристик электронной структуры молекул с ЭО, индуктивными и мезомерными параметрами атомных групп (А.Н. Панкратов).
    
45. 
    Механизмы реакций в неорганической химии. Реакции обмена лигандов в комплексных соединениях. Механизмы: диссоциативный (мономолекулярный, S_N1) и ассоциативный (бимолекулярный, S_N2).
    
46. 
    Термодинамическая и кинетическая устойчивость комплексных соединений. Инертные и лабильные комплексы. Понятие лабильности по Х. Таубе. Зависимость лабильности от электронной структуры, радиуса, состояния окисления центрального атома. Связь лабильности с характером гибридизации d-орбиталей комплексообразователя (внутренняя или внешняя).
    
47. 
    Трансвлияние (И.И. Черняев). Ряд трансвлияния лигандов. Термодинамическое (статическое) трансвлияние. Кинетическое (динамическое) трансвлияние (транс-эффект). Теории трансвлияния. Поляризационная теория трансвлияния (А.А. Гринберг, Б.В. Некрасов). Критерии, необходимые для проявления трансвлияния. Зависимость трансвлияния от поляризуемости лигандов и поляризующей способности центрального иона. Статическая теория -связывания металл - лиганд. Ее развитие с позиций метода МО.
    
48. 
    Цисвлияние (А.А. Гринберг, Ю.Н. Кукушкин). Ряд цисвлияния лигандов для комплексов платины (II). Теоретическая трактовка цисвлияния (И.Б. Берсукер).
    
49. 
    Два механизма гидролиза катионов металлов: протолитический и комплексообразовательный. Зависимость вероятности реализации того или иного механизмма от экспериментальных условий. Гидролиз тетрахлорида кремния: механизм S_Ni. Щелочной гидролиз тетрахлорида кремния с образованием промежуточных соединений с dsp³-гибридизованным центральным атомом.
    
50. 
    Расщепление связей S-S. Размыкание кольца S₈ по S_N2-механизму, катализ аминами. Зависимость энергии активации от длины связи S-S. Слабые акцепторные свойства атомов серы по отношению к присоединяющимся нуклеофилам. Реакции дисульфидных соединений с цианид-ионом, сульфит-ионом, трифенилфосфином; механизм S_N2.
    
51. 
    Две точки зрения на механизм образования сульфида мышьяка (V) при действии сероводорода на мышьяковую кислоту.
    
52. 
    Реакции переноса электронов: процессы электронного обмена и обычные окислительно-восстановительные реакции. Механизмы реакций электронного обмена. Туннельный (внешнесферный) механизм. Теория Р.А. Маркуса. 54. Перенос электрона с участием растворителя. Сольватированный и гидратированный протон. Радиолиз воды и других веществ. Метод импульсного радиолиза
    
53. 
    Внутрисферный (мостиковый) механизм. Катализ реакций обмена электронов ионами противоположного знака. Типы активированных комплексов: внешнесферные и мостиковые.
    
54. 
    Сопоставление внешнесферного и внутрисферного механизмов. Одноэлектронный и многоэлектронный перенос. Классификация механизмов окислительно-восстановительных реакций по Л.И. Мартыненко.
    
55. 
    “Гарпунные” реакции.
    
56. 
    Избранные примеры механизмов окислительно-восстановительных реакций. Скорость окислительно-восстановительных реакций. Причины кинетической заторможенности многих редокс-реакций. Редокс-процессы, протекающие через стадии обмена лигандов. Образование мостиков между реагирующими частицами. Торможение реакций в случаях, когда степень окисления окислителя и восстановителя изменяется неодинаково. Рассмотрение механизмов ряда реакций с кинетических позиций.
    
57. 
    Цепные радикальные реакции. Окисление углеводородов в жидкой и газовой фазах. Изучение короткоживущих радикалов методом ЭПР. Струевая методика. Методы спиновых ловушек, спинового зонда, спиновой метки. Эффект матричной изоляции. Анализ формы линии.
    
58. 
    Каталитические окислительно-восстановительные реакции. Типы механизмов каталитических реакций. Гомогенный катализ. Основные положения теории промежуточных соединений в гомогенном катализе (Е.Н. Шпитальский, Н.И. Кобозев). Требования к катализаторам. Примеры гомогенно-каталитических реакций.
    
59. 
    Гетерогенный катализ, его особенности. Стадии гетерогенно-каталитического процесса. Геометрическое, электронно-орбитальное, энергетическое соответствие между атомами молекул исходных веществ и активными центрами на поверхности катализатора. Типы каталитических комплексов.
    
60. 
    Важнейшие каталитические процессы в промышленности и в природе. Каталитические преобразователи (конверторы).
    
61. 
    Каталитическое гидрирование и дегидрирование органических соединений. Некаталитическое гомогенное гидрирование. Пиролиз этана. Окислительное дегидрирование.
    
62. 
    Уровни структурной организации белков. Первичная, вторичная (-спираль, -лист, мотив), третичная, четвертичная структура. Петли, шпильки.
    
63. 
    Ферменты и ферментативный катализ. Простетическая группа. Кофакторы. Холофермент. Активный центр. Эффекторы (активаторы, ингибиторы). Коферменты и апоферменты. Особенности ферментов как катализаторов: высокая эффективность, специфичность по типу реакций и по субстрату.
    
64. 
    Механизм ферментативного катализа. Схема и уравнение Л. Михаэлиса - М. Ментен.
    
65. 
    Автокатализ. Изменение во времени концентрации исходных веществ. Индукционный период. Автокаталитические реакции. Неавтокаталитические реакции, протекающие с самоускорением.
    
66. 
    Ингибирование окислительно-восстановительных реакций. Роль комплексообразования.
    
67. 
    Сопряженные (индуцированные) реакции. Актор, индуктор, акцептор. Фактор (коэффициент) индукции. Типы сопряженных реакций: стационарные процессы (каталитические и радикальные цепные реакции); индуцированные сопряженные реакции; самоиндуктивные (самосопряженные) реакции. Схема самоиндуктивного процесса (Н.А. Шилов).
    
68. 
    Консервативные колебательные системы. Нелинейные колебательные системы. Фазовое пространство, фазовая траектория, предельный цикл. Автоколебания, автоколебательные системы.
    
69. 
    Окисление веществ кислородом. Одно- и двухэлектронный механизмы.
    
70. 
    Ионы карбения (карбкатионы). Методы образования: гетеролитический распад нейтральных частиц; присоединение катионов к нейтральным частицам; возникновение из других катионов. Стабильность и структура карбкатионов. Мостиковые катионы. Фенониевые ионы. Катионы тропилия, циклопропенилия.
    
71. 
    Ионы карбония. Образование иона метония в камере масс-спектрометра (В.Л. Тальрозе, А.К. Любимова) и в суперкислотных средах (Дж.А. Ола).
    
72. 
    Карбены, их получение, строение, реакции.
    
73. 
    Нитрены.
    
74. 
    Карбанионы. Образование, стабилизация. Конфигурация карбанионов.
    
75. 
    Илиды.
    
76. 
    Ионные пáры. Характер связи между катионом и анионом. Контактные (тесные), сольватированные (связанные растворителем), сольватно разделенные (разделенные растворителем, рыхлые, свободные), проникающие ионные пáры; катионные, анионные и нейтральные ионные тройники, квадруполи и т.п. Факторы, влияющие на ионную ассоциацию: заряд, размеры и гидрофобность ионов, растворитель, температура. Условие образования ионных пар в водных растворах по Я. Бьерруму. Выражение для константы ассоциации ионов.
    
77. 
    Радикалы. Методы образования: фотолиз; термолиз; окислительно-восстановительные реакции. Пространственное строение и стабилизация радикалов. Бирадикалы. Катион-радикалы, анион-радикалы, их образование и реакции.
    
78. 
    Механизмы реакций в органической химии. Нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода. Механизмы S_N2, S_N1.
    
79. 
    Уходящая группа. Нуклеофильный катализ. Правило Н. Корнблюма. Объяснение амбидентности в рамках теории возмущения молекулярных орбиталей (ВМО), с позиций принципа ЖМКО. Правила А.Н.Несмеянова и М.И.Кабачника для кето-енольной и лактам-лактимной триад.
    
80. 
    Гидролиз ацеталей (S_N1). Реакция Ш.А. Вюрца.
    
81. 
    Межфазный катализ. Два основных типа межфазных катализаторов: четвертичные аммониевые или фосфониевые соли, краун-эфиры и другие криптанды. Равновесия при межфазном катализе. “Голые” анионы. Трехфазные катализаторы.
    
82. 
    Замещение через отщепление-присоединение.
    
83. 
    Замещение в аллильных производных: механизмы S_N1’, S_N2’, S_Ni’. Индуцированный ионами металлов гидролиз алкилгалогенидов в водных средах. Механизмы M⁺-S_N1 и M⁺-S_N2.
    
84. 
    Окислительное замещение атомов галогенов в органических галогенопроизводных - новый тип реакций нуклеофильного замещения у насыщенного атома углерода.
    
85. 
    -Эффект, его возможные причины.
    
86. 
    Нуклеофильное замещение у винильного атома углерода. Тетраэдрический механизм. Механизм S_N1. Отщепление-присоединение.
    
87. 
    Электрофильное замещение в ароматическом ряду. - и -Комплексы. Альтернативные механизмы: классический ионный (“полярный”) и ион-радикальный (включающий образование ион-радикальной пары); зависимость реализации того или иного реакционного маршрута от потенциала ионизации субстрата и восстановленной формы электрофила. Нитрование. Галогенирование. Сульфирование. Алкилирование по Ш. Фриделю - Дж.М. Крафтсу. Ацилирование. Азосочетание. Электрофильное содействие. Особенность механизма сульфирования анилина.
    
88. 
    Электронные эффекты заместителей, ориентация. Факторы парциальных скоростей и селективность. Соотношение орто- и пара-изомеров. Ипсо-замещение. Кинетический и термодинамический контроль реакций электрофильного ароматического замещения.
    
89. 
    Механизм S_E1.
    
90. 
    Реакции ароматического нуклеофильного замещения. Механизмы S_NAr, S_N1. Перегруппировка Рихтера. Ариновый механизм. Механизм S_RN1.
    
91. 
    Электрофильное присоединение по связи C=C. Стереохимия. Присоединение галогенов, галогеноводородов. Гидратация. Каталитическое и ионное гидрирование. Присоединение к сопряженным диенам.
    
92. 
    Нуклеофильное присоединение по связи C=C. Цианэтилирование. Реакция А. Михаэля.
    
93. 
    Присоединение по связи CC. Реакция М.Г. Кучерова. Присоединение диазометана к двойным и тройным углерод-углеродным связям.
    
94. 
    Нуклеофильное присоединение по связи C=O. Стереоселективность. Правило Д.Дж. Крама. Гидратация. Присоединение спиртов, циановодорода, бисульфит-иона и других анионов. Реакции альдегидов, кетонов, сложных эфиров с литийалюминийгидридом. Реакция Г.Л. Меервейна - В. Понндорфа - А. Верлея. Взаимодействие карбонильных соединений с реактивами В. Гриньяра. Аномальные реакции В. Гриньяра. Галоформная реакция. Реакция Х. Принса.
    
95. 
    Нуклеофильное замещение у тригонального атома углерода. Тетраэдрический механизм. Порядок нуклеофильности для субстратов с карбонильным углеродом.
    
96. 
    Присоединение по связи CN. Гидролиз нитрилов (кислотный и щелочной; катализируемый ионами металлов). Взаимодействие нитрилов со спиртами. Реакция Риттера. Превращение солей карбоновых кислот в нитрилы. Тримеризация нитрилов.
    
97. 
    Реакции элиминирования. 1,2-Элиминирование. Механизмы E2, E1, E1cB. Стереоспецифичность элиминирования по механизму E2. Ориентация элиминирования по механизму E2. Правила А.М. Зайцева и А.В. Гофмана. Конкуренция реакций элиминирования и замещения. Влияние активирующих групп.
    
98. 
    Карбанионы и таутомерия. Механизмы таутомерных превращений: межмолекулярный и внутримолекулярный механизмы. Кето-енольная таутомерия в условиях катализа кислотой, основанием. Реакция К.Л. Реймера - И.К. Тимана. Реакция А.В.Г. Кольбе - Р. Шмидта, зависимость направления процесса от природы катиона. Галогенирование альдегидов и кетонов: кислотный и основной катализ.
    
99. 
    Конденсации карбонильных соединений и родственные реакции. Альдольная конденсация. Ацилоиновая конденсация. Конденсация Л. Кляйзена. Реакция В. Дикмана. Восстановление сложных эфиров по Л. Буво - Г.Л. Блану. Бензоиновая конденсация. Реакция С. Канниццаро. Реакция В.Е. Тищенко. Реакция У.Г. Перкина. Конденсация Дарзана. Конденсация Г. Штоббе.
    
100. 
     Реакция Р. Лейкарта. Реакция К.У.Ф. Манниха в кислых и щелочных средах. Действие суперкислот на органические соединения.
     
101. 
     Алкилирование CH₃COOH кетеном. Реакции уксусного ангидрида, уксусной кислоты, ацетилхлорида с диазометаном.
     
102. 
     Гомологизация альдегидов и кетонов. Реакция Ю. Брауна. Превращение алкилгалогенидов, спиртов и алканов в карбоновые кислоты и их производные. Внедрение карбенов: простой одностадийный и свободнорадикальный механизмы. Образование изонитрилов.
     
103. 
     Диазотирование первичных ароматических аминов: общепринятый и альтернативный ион-радикальный механизмы.
     
104. 
     Нитрозирование вторичных и третичных аминов.
     
105. 
     Перегруппировки: М. Соммле - Хаузера, Э. Бамбергера, бензильная, А.Е. Фаворского, А.В. Гофмана, Т. Курциуса, В.К. Лоссена, Л. Вольфа. Реакция Шмидта. Перегруппировки Э.О. Бекмана, А.И.Ф.В. Байера - В. Виллигера, гидропероксидов, Г. Виттига, Т. Стивенса, пинаколиновая, ретропинаколиновая, диенон-фенольная, альдегидо-кетонная, ацилоиновая, Н.Я. Демьянова, азобензола (на свету, в кислой среде по О. Валлаху), бензидиновая.
     
106. 
     Реакции окисления органических соединений. Окисление алкенов перманганатом, оксидом осмия(VIII), пероксидом водорода. Окисление спиртов перманганатом в щелочной среде. Окисление альдегидов перманганатом в кислой, нейтральной, щелочной средах. Окисление спиртов хромовым ангидридом, хромовой кислотой. Окисление кетонов хромовым ангидридом. Окисление альдегидов дихроматом в кислой среде. Окисление карбонильных соединений селенистой кислотой.
     
107. 
     Озонирование алкенов. Реакция Н.А. Прилежаева. Эпоксидирование ,-ненасыщенных кетонов и хинонов действием щелочного раствора H₂O₂. Окисление гликолей ацетатом свинца(IV), иодной кислотой. Окисление тиоэфиров пероксидом водорода до сульфоксидов и сульфонов. Реакция окисления бензола пероксидом водорода в фенол, строение активированного комплекса, каталитическое действие железа(II).
     
108. 
     Автоокисление бензальдегида, катализируемое светом, инициаторами и следами ионов металлов. Сочетание алкинов по Гласеру. Образование диацилпероксидов при электролизе солей карбоновых кислот. Окисление тиолов в дисульфиды. Окислительное сочетание диэтилдитиокарбамата. Анодное окисление тиомочевин в кислой среде. Окислительная анодная димеризация тиобензойной кислоты.
     
109. 
     Реакции восстановления органических соединений. Анионная димеризация и полимеризация стирола. Восстановительная димеризация альдегидов и кетонов.
     
110. 
     Некоторые гомолитические процессы. Нитрование алканов. Алкилирование пиридинов карбоновыми кислотами в присутствии серебра(I) и персульфата. Реакция А.П. Бородина - Х. Хунсдиккера. Реакция Т. Зандмейера. Образование реактивов В. Гриньяра.
     
111. 
     Перициклические реакции. Сохранение орбитальной симметрии (правило Р.Б. Вудворда - Р. Хоффмана). Метод граничных орбиталей.
     
112. 
     Вицинальный эффект в органической химии. Пространственный эффект соседней группы. Анхимерное содействие, или нуклеофильное участие соседней группы. Взаимодействие соседней и уходящей групп. Электрофильный катализ (“внутримолекулярная сольватация”). Индуктивный эффект (эффект электроотрицательности), эффект поля.
     

а) Основная литература

б) Дополнительная литература

в) Программное обеспечение и Интернет-ресурсы