Скачать 53.12 Kb.
|
Министерство образования и науки Российской Федерации ГОУ ВПО «Ивановский государственный химико-технологический университет» ДОПОЛНИТЕЛЬНАЯ ПРОГРАММА кандидатского экзамена по специальности 02.00.03 аспиранта кафедры органической химии Каримова Дмитрия Рустамовича Утверждено «___» _____________ 2010 г. на заседании ученого совета факультета № ____ Председатель Ученого Совета факультета органической химии и технологии д.х.н., проф. В.Г. Андрианов I. Синтез и строение собственно порфиринов и их аналогов Определение понятий "собственно порфирины" и «аналоги порфиринов - порфириноиды». Классификация соединений. Молекулярная структура макрогетероциклических соединений и методы ее исследования. Особенности электронного и геометрического строения порфиринов. Ароматический характер тетрапиррольных макроциклов. N-NH-таутомерия порфиринов и их аналогов. Вероятные контуры π-сопряжения в молекулах порфиринов. Общие подходы к синтезу порфиринов и их аналогов. Методы получения и реакционная способность исходных соединений для их синтеза. II. Спектральные и другие физико-химические свойства порфиринов и их аналогов. Методы исследования Электронная спектроскопия поглощения и испускания порфиринов. Спектры поглощения, флуоресценция и фосфоресценция. Применение четырехорбитальной модели Плэтта-Гоутермана для теоретической интерпретации полос в ЭСП и ЭСИ порфиринов. Природа полос в спектрах. Симметрия молекулы. Применение электронной спектроскопии поглощения для идентификации и определения концентрации органических соединений. Колебательная спектроскопия: инфракрасная (ИК) и спектроскопия комбинационного рассеяния (КР). Типы колебаний. Применение характеристических колебаний в ИК спектрах для идентификации органических соединений. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Теоретические основы метода. Магнитный момент ядра. Химический сдвиг и его зависимость от строения молекулы. Спин-спиновое взаимодействие. Протонный магнитный резонанс и его применение для установления структуры органических соединений. Динамический ЯМР-эксперимент. Двумерный резонанс. Масс-спектрометрия. Применение масс-спектрометрии для установления структуры органических соединений. Электронный парамагнитный резонанс (ЭПР). Основные принципы метода. Применение ЭПР для установления структуры радикальных форм органических соединений. Хроматография. Основные принципы метода. Жидкостная хроматография. Принципы ее использования для очистки и идентификации органических соединений. Физико-химические свойства порфиринов. Термо- и фотоустойчивость. Термическое разложение и термоокислительная деструкция соединений. Характеристики устойчивости. Электрохимия порфиринов. Окислительно-восстановительный потенциал. Электроокисление и электровосстановление порфиринов и металлопорфиринов. Растворимость и термохимия растворения порфиринов. Универсальная и специфическая сольватация соединений. III. Реакционная способность порфиринов и их аналогов Реакции электрофильного и (или) нуклеофильного замещения атомов водорода в ароматическом макрокольце. Относительная реакционная способность мезо- и β-положений. Кислотно-основные свойства порфиринов и их зависимость от структуры соединений. Влияние ароматичности, функционального замещения и природы растворителя на КОС. Методы количественной оценки кислотности и основности. Термодинамические и концентрационные константы равновесия в неводных растворителях. Функция кислотности. Состояние тетрапиррольных соединений в средах различной кислотности. Спектроскопические методы исследования кислотно-основных свойств порфиринов и порфиразинов. Электронные спектры поглощения тетрапиррольных соединений и их ионных форм. Комплексообразование макроциклов порфиринов с солями металлов. Механизм реакции. Влияние ароматичности, функционального замещения макроцикла, состояния соли металла и порфирина в растворе на скорость образования комплексов. Влияние природы растворителя на прочность сольватосоли металла. Порфирины с химически активной NH-связью. Равновесия дополнительной координации лигандов (экстракоординация). Получение порфиринов из их металлокомплексов. Влияние природы металла, функционального замещения макроцикла и природы растворителя на скорость реакции диссоциации металлопорфиринов. Типы реакций диссоциации. Металлообмен. III. Применение порфиринов в научных исследованиях, технологии и медицине Применение порфиринов и их аналогов в диагностике и лечении онкологических заболеваний. Фотодинамическая терапия. Порфирины и их комплексы как катализаторы и электрокатализаторы химических реакций. Молекулярные рецепторы и хемосенсоры на основе порфиринов и их аналогов. Молекулярное распознавание. Литература
Научный руководитель: проф. д.х.н. Березин Д.Б. |
Программа кандидатского экзамена по специальности 10. 01. 03 «Литература... Экзамен кандидатского минимума по специальности представляет собой новый этап обобщения и систематизации знаний по специальности... | Учебно-методический комплекс учебной дисциплины методика изучения... Программа учебной дисциплины обсуждена и утверждена на заседании кафедры органической химии Протокол №9 от 23. 05. 2012 г | ||
Программа кандидатского экзамена по специальности Научная специальность Программа предназначена для подготовки к сдаче кандидатского экзамена по специальности «Теория и история права и государства; история... | Программа кандидатского экзамена по дисциплине «История и философия науки» ... | ||
Тематическое планирование по химии 11 класс Предмет органической химии. Краткий исторический очерк: виталистическая теория. Связь органической и неорганической химии. Органические... | Программа кандидатского экзамена в аспирантуру по специальности Научная специальность Программа предназначена для подготовки к сдаче кандидатского экзамена по специальности «Конституционное право; муниципальное право».... | ||
Программа кандидатского экзамена по научной специальности 08. 00.... Программа предназначена для подготовки к сдаче кандидатского экзамена в Московском университете им. С. Ю. Витте по специальности... | Программа кандидатского экзамена по специальности 10. 02. 04 Германские языки (немецкий язык) Тгу имени Г. Р. Державина на основе типовой программы кандидатского экзамена по специальности 10. 02. 04 – германские языки. В ней... | ||
Программа кандидатского экзамена Научная специальность Программа кандидатского экзамена по научной специальности 05. 13. 10 -управление в социальных и экономических системах. М.: Му имени... | Программа ооп 032300 (050101. 65) по специальности «Химия» Программа... Программа обсуждена и утверждена на заседании кафедры органической химии, номер протокола заседания кафедры №4 от 24. 11. 2008 г | ||
Программа кандидатского экзамена по специальности 14. 01. 04 Внутренние... КЭ. А. 03; цикл кэ. А. 00 «Кандидатские экзамены» основной профессиональной образовательной программы подготовки аспиранта по отрасли... | Программа-минимум кандидатского экзамена по специальности 02. 00.... Программа разработана экспертным советом Высшей аттестационной комиссии по химии (секция неорганической химии) при участии Московского... | ||
Программа кандидатского экзамена по специальности Конституционное право; конституционный судебный процесс; муниципальное право составлена в соответствии с паспортом научной специальности... | Учебно-методическое пособие предназначено для подготовки к сдаче... Правительства Российской Федерации вместо ранее принимавшегося кандидатского экзамена по философии. Успешная сдача указанного экзамена... | ||
Программа кандидатского экзамена «История и философия науки» для аспирантов по специальности Программа кандидатского экзамена по курсу "Философия науки" разработана кафедрой философии тгу имени Г. Р. Державина на основе Программы... | Программа минимум кандидатского экзамена по специальности 08. 00.... Программа кандидатского минимума по специальности 08. 00. 05 состоит из двух обязательных разделов: основ теории управления экономическими... |