Скачать 2.54 Mb.
|
2. ТЕОРИЯ СПЛАВОВ. ДИАГРАММЫ СОСТОЯНИЯ СПЛАВОВ 2.1. СПЛАВ. СИСТЕМА. КОМПОНЕНТ. ФАЗА Чистые металлы находят ограниченное применение (электро- и радиотехника, электроника и т.п.), в основном используются металлические сплавы, обладающие более ценным комплексом различных свойств. Сплав – это вещество, получаемое в результате затвердевания жидкого расплава, состоящего из двух и более элементов, или спеканием порошков методом порошковой металлургии. Металлический сплав – это вещество, обладающее металлическими свойствами, полученное путем сплавления металла с металлом или металла с неметаллом. Система – это материальные объекты, обособленные физическими или воображаемыми границами раздела от окружающей среды и подвергнутые теоретическому и экспериментальному изучению. Компоненты – вещества, образующие систему. Компонентами могут быть химические элементы и химические соединения, не разлагающиеся при нагреве. Фаза – однородная часть системы, отделенная от других частей поверхностью раздела, при переходе через которую свойства изменяются скачком. В твердых сплавах фазами могут быть: зёрна чистого металла, зёрна твердого раствора и зёрна химического соединения. При кристаллизации чистого металла в системе 2 фазы: кристаллы металла (твёрдая фаза) и расплавленный металл (жидкая фаза). 2.2. ВИДЫ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ КОМПОНЕНТОВ ПРИ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ СПЛАВОВ Большинство металлов в жидком состоянии растворяются друг в друге в любых соотношениях. В результате образуется однородный (гомогенный) жидкий раствор с равномерным распределением атомов одного металла между атомами другого. В случае, когда металлы в жидком состоянии растворяются ограниченно или вообще не растворяются друг в друге, образуются 2 слоя несмешивающихся жидкостей. При кристаллизации сплавов возможно различное взаимодействие их компонентов. 2.2.1. Образование твердого раствора Твердыми растворами называют фазы, в которых один из компонентов сплава сохраняет свою кристаллическую решётку, а атомы других (или другого) компонентов располагаются в решётке первого компонента (растворителя), изменяя её размеры (периоды). Таким образом, твёрдый раствор, состоящий из двух или нескольких компонентов, имеет один тип решётки и представляет собой одну фазу. Различают твёрдые растворы внедрения и твёрдые растворы замещения. а) Твёрдые растворы внедрения. При их образовании атомы растворённого компонента располагаются в междоузлиях (пустотах) кристаллической решётки растворителя. Т.к. размеры пустот невелики, то твёрдые растворы внедрения образуются только при небольшом радиусе атома растворённого компонента (элементы І и ІІ периодов). Твёрдые растворы внедрения могут быть только ограниченной концентрации ( до 1-2%). б) Твёрдые растворы замещения. При их образовании атомы растворённого компонента замещают часть атомов растворителя в его кристаллической решётке. Большинство металлов в той или иной степени могут ограниченно растворяться друг в друге, сохраняя решётку растворителя. В тех случаях, когда компоненты могут замещать друг друга в кристаллических решётках в любых количественных соотношениях, образуется непрерывный ряд твёрдых растворов. Твёрдые растворы замещения с неограниченной растворимостью могут образоваться при соблюдении следующих условий: 1) компоненты должны иметь одинаковые по типу (изоморфные) кристаллические решётки; 2) различие в атомных радиусах ΔR компонентов должно быть незначительным и не превышать 8-15%. Но даже при соблюдении этих условий неограниченные твёрдые растворы образуются не всегда. Т.к. и электронное строение, и размеры атомов растворителя и растворённого компонента различны, то при образовании твёрдого раствора кристаллическая решётка всегда искажается, и периоды её изменяются. При образовании твёрдого раствора замещения период решётки может увеличиться или уменьшиться в зависимости от соотношения атомных радиусов растворителя и растворённого компонента. В случае твёрдого раствора внедрения период решётки растворителя всегда возрастает. 2.2.2. Образование химического соединения Химические соединения и родственные им по природе фазы в металлических сплавах многообразны. Характерные особенности химических соединений, образованных по закону нормальной валентности, таковы: а) Кристаллическая решётка отличается от решёток компонентов, образующих соединение. б) В соединении всегда сохраняется простое кратное соотношение компонентов, что позволяет выразить состав простой формулой АmBn. в) Свойства соединения резко отличаются от свойств образующих его компонентов. г) Температура плавления (диссоциации) постоянная. В отличие от твёрдых растворов химические соединения обычно образуются между компонентами, имеющими большое различие в электронном строении атомов и кристаллических решёток. В качестве примера типичных химических соединений с нормальной валентностью можно назвать Mg2Sn, Mg2Pb, Mg3Bi2 и др. Соединения одних металлов с другими называются интерметаллическими соединениями или интерметаллидами. Большинство химических соединений, образующихся в металлических сплавах, отличаются по некоторым особенностям от типичных химических соединений, т.к. не подчиняются законам валентности и не имеют постоянного состава. 2.2.3. Образование механической смеси компонент Механическая смесь образуется тогда, когда компоненты не способны к взаимному растворению и не вступают в химическую реакцию с образованием соединения. В этом случае сплав будет состоять из смеси зёрен компонентов, т.е. не будет однофазным, как твёрдый раствор или химическое соединение. Механическая смесь может состоять из зерен разных чистых металлов; из зёрен разных твёрдых растворов; из зёрен металла и твёрдого раствора; из зёрен металла и химического соединения; из зёрен твёрдого раствора и химического соединения; из зёрен разных химических соединений. 2.3. ДИАГРАММА СОСТОЯНИЯ. ПРАВИЛО ФАЗ Процесс кристаллизации сплавов и связанные с ним многие закономерности строения сплавов описывают с помощью диаграмм состояния или диаграмм фазового равновесия. Диаграмма состояния – это графическое изображение состояния любого сплава изучаемой системы в зависимости от его состава и температуры. На практике ДС необходима при разработке технологии получения сплавов и термической обработки деталей из заданных сплавов. Впервые теоретические основы для разработки ДС дал Дмитрий Константинович Чернов. Большой теоретический и практический вклад в изучение ДС внёс Николай Семёнович Курнаков со своими учениками. В любой системе количество фаз, находящихся в равновесии, зависит от внутренних и внешних факторов. Закономерности всех изменений, происходящих в системе, подчинены общему закону равновесия, который называется правилом фаз или законом Гиббса. Правило фаз выражает зависимость между числом степеней свободы С (или вариантностью), числом компонентов К и числом фаз Ф системы, находящихся в равновесии. С = К – Ф + 2 Число 2 обозначает количество внешних факторов (температура и давление). Для конденсированных (без учёта давления и паровой фазы) систем, какими являются почти все металлические системы, правило фаз записывается: С = К – Ф + 1 Под числом степеней свободы системы понимают число внешних и внутренних факторов (температура, состав), которые можно изменять без изменения числа фаз в системе. Если С = 2, то би- или дивариантная система; если С = 1 – моновариантная; если С = 0 (нонвариантная система), то данное число фаз будет находиться в равновесии только при строго определённой температуре и для строго определённого состава, и это число фаз будет максимальным для системы с данным числом компонентов. Его можно определить по формуле Ф = К + 1. Правило фаз позволяет контролировать правильность построения ДС. 2.4. ДИАГРАММЫ СОСТОЯНИЯ ДВУХКОМПОНЕНТНЫХ (ДВОЙНЫХ) СИСТЕМ 2.4.1. ДС системы с образованием механической смеси компонентов (I тип) tА ж tB tE А+ж Е В+ж tE` А + В А В Линия tAEtB называется линией ликвидуса. Выше этой линии все сплавы находятся в жидком состоянии. Линия tAtEEtE`tB – линия солидуса. Ниже этой линии все сплавы находятся в твёрдом состоянии. Между линиями ликвидуса и солидуса в равновесии находятся жидкая и твёрдая фазы. Сплав состава точки Е, представляющий собой механическую смесь зёрен А и В, одновременно кристаллизующихся из жидкой фазы, называется эвтектикой (с греч. легко плавящийся). Процесс кристаллизации эвтектики нонвариантный, протекающий при строго определённой температуре и у сплава строго определённого состава. В момент кристаллизации в равновесии находятся 3 фазы: tE жЕ А + В ДС такого типа имеют реальные системы: Pb – Sb, Sn – Zn . 2.4.2. ДС системы с образованием неограниченных твёрдых растворов (II тип) α +ж ж tВ tA α А В ДС этого типа имеют реальные системы: Ag – Au, Cu – Ni. 2.4.3. ДС системы с образованием ограниченных твёрдых растворов (III тип) ж tB tA α+ж β+ж α Е β α + β А В К такому типу ДС относится система Sn – Pb. 2.4.4. ДС системы с образованием химического соединения (IV тип) t ж tA tS tB E1 A +S E2 S+B А S В К такому типу относится система Mg – Pb с образованием соединения Mg2Pb. 2.5. ВЗАИМОСВЯЗЬ ДИАГРАММ СОСТОЯНИЯ И СВОЙСТВ СПЛАВОВ Между типами ДС и свойствами сплавов существует определённая взаимосвязь. Подробное исследование этой взаимосвязи было проведено Н.С.Курнаковым и его учениками. t t t t A+S S+B α A + B α α + β β А S B A B A B A B Н H H H А B A B A B A B 2.6. ДИАГРАММА СОСТОЯНИЯ СИСТЕМЫ ЖЕЛЕЗО – ЦЕМЕНТИТ Железо – серебристо-серый полиморфный, ферромагнитный ( т.Кюри 768ºС) металл с плотностью 7860 кг/м3, tпл = 1539ºС, мягкий (70-80НВ), пластичный, малопрочный (σв = 200-250 МПа). Цементит Fe3C (карбид железа) – химическое соединение железа с углеродом имеет очень сложную ромбическую решётку с плотной упаковкой атомов. Характер связи между атомами железа – металлический, и это приводит к тому, что цементит обладает металлическими свойствами (электропроводность, металлический блеск и т.д.). Температура плавления цементита – около 1600ºС, при низких температурах он слабо ферромагнитен (т.Кюри 217ºС). Цементит имеет высокую твёрдость (800НV), но практически нулевую пластичность. Эти свойства являются, вероятно, следствием сложного строения кристаллической решётки цементита. Цементит способен образовывать твёрдые растворы замещения. Атомы углерода могут замещаться атомами неметаллов: азотом, кислородом; атомы железа – металлами: Mn, Cr, W и др. Такой твёрдый раствор на базе цементита называется легированным цементитом. Цементит – соединение неустойчивое и при определённых условиях распадается с выделением свободного углерода в виде графита. ДС системы железо – цементит приведена на рис. Линия ABCD – линия ликвидуса, линия AHJECFD – линия солидуса. Феррит – твёрдый раствор углерода в α-железе и -железе. Аустенит – твёрдый раствор углерода в γ-железе. Ледебурит – эвтектическая смесь аустенита и цементита. 1147ºС жС А + Ц Перлит – эвтектоидная смесь феррита и цементита. 727ºС АS ФР + Ц Фазы: жидкая, феррит, аустенит, цементит. Структурные составляющие: феррит, аустенит, перлит, ледебурит, первичный цементит, вторичный цементит. |
Учебно-методический комплекс дисциплины Бийск бпгу имени В. М. Шукшина 2008 г И история русского литературного языка [Текст]: Учебно-методический комплекс дисциплины/ Сост. Е. В. Белогородцева, Бийский пед гос... | Учебно-методический комплекс дисциплины Бийск бпгу имени В. М. Шукшина Д история зарубежной литературы Х1Х века. Реализм.: Учебно-методический комплекс дисциплины / Сост.: М. А. Ковалева; Бийский пед... | ||
Учебно-методический комплекс дисциплины Бийск бпгу имени В. М. Шукшина Д пп. Ф. 12 История русской литературы. Древнерусская литература.: Учебно-методический комплекс дисциплины / Сост.: М. А. Ковалева;... | Учебно-методический комплекс дисциплины Бийск бпгу имени В. М. Шукшина П психология развития и возрастная психология [Текст]: Учебно-методический комплекс дисциплины / Сост.: Т. А. Гусева; Бийский пед... | ||
Учебно-методический комплекс дисциплины б ийск бпгу имени В. М. Шукшина Гиревой спорт [Текст]: Учебно-методический комплекс дисциплины / Сост.: А. В. Золов; Бийский пед гос ун-т им. В. М. Шукшина. Бийск:... | Учебно-методический комплекс дисциплины б ийск бпгу имени В. М. Шукшина Д дисциплина [Текст]: Учебно-методический комплекс дисциплины / Сост.: В. А. Бурчаков; Бийский пед гос ун-т им. В. М. Шукшина. –... | ||
Учебно-методический комплекс дисциплины б ийск бпгу имени В. М. Шукшина Д дисциплина [Текст]: Учебно-методический комплекс дисциплины / Сост.: В. А. Бурчаков; Бийский пед гос ун-т им. В. М. Шукшина. –... | Учебно-методический комплекс дисциплины б ийск бпгу имени В. М. Шукшина Д дисциплина [Текст]: Учебно-методический комплекс дисциплины / Сост.: В. А. Бурчаков; Бийский пед гос ун-т им. В. М. Шукшина. –... | ||
Учебно-методический комплекс дисциплины б ийск бпгу имени В. М. Шукшина Д дисциплина [Текст]: Учебно-методический комплекс дисциплины / Сост.: Л. Б. Повитухина; Бийский пед гос ун-т им. В. М. Шукшина.... | Учебно-методический комплекс дисциплины б ийск бпгу имени В. М. Шукшина Д дисциплина [Текст]: Учебно-методический комплекс дисциплины / Сост.: Е. В. Форопонова; Бийский пед гос ун-т им. В. М. Шукшина.... | ||
Учебно-методический комплекс дисциплины б ийск бпгу имени В. М. Шукшина Д дисциплина [Текст]: Учебно-методический комплекс дисциплины / Сост.: Г. В. Гулина; Бийский пед гос ун-т им. В. М. Шукшина. – Бийск:... | Учебно-методический комплекс дисциплины б ийск бпгу имени В. М. Шукшина Д нормативно-правовое обеспечение образования [Текст]: Учебно-методический комплекс дисциплины / Сост.: В. С. Кузнецова; Бийский... | ||
Учебно-методический комплекс дисциплины б ийск бпгу имени В. М. Шукшина П психология [Текст]: Учебно-методический комплекс дисциплины / Сост.: Н. Е. Варшавская, Н. А. Кочергина, И. С. Пищева; Бийский пед... | Учебно-методический комплекс дисциплины б ийск бпгу имени В. М. Шукшина П клиника интеллектуальных нарушений [Текст]: Учебно-методический комплекс дисциплины / Сост.: Н. А. Першина; Бийский пед гос ун-т... | ||
Учебно-методический комплекс дисциплины б ийск бпгу имени В. М. Шукшина Д дисциплина Лыжная подготовка [Текст]: Учебно-методический комплекс дисциплины / Сост.: В. С. Баклыкова; Бийский пед гос ун-т им.... | Учебно-методический комплекс дисциплины б ийск бпгу имени В. М. Шукшина Д история музыкального образования [Текст] : Учебно-методический комплекс дисциплины / Сост.: Е. А. Торопчина; Бийский пед гос ун-т... |