Выражаем благодарность за спонсорскую помощь ООО «Булгар-Синтез», зао «кварт», фгуп «цниигеолнеруд» Генеральный партнер конференции – Проект по поддержке талантливой

СИНТЕЗ И СВОЙСТВА МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСОВ ТЕТРА-(4-ТРЕТ-БУТИЛ-5-НИТРО)ФТАЛОЦИАНИНА Студенты 4 курса Родионов А.С.*, Шалина А.В** Руководитель профессор Майзлиш В.Е.* *Ивановский государственный химико-технологический университет, **Ярославский государственный университет ttoc@isuct.ru Фталоцианины (Рс) и их различные производные привлекают внимание ученых и исследователей уже более восьмидесяти лет в связи c уникальностью их физико-химических свойств, тесно связанных с особенностями строения их молекул. В последнее время уделяется внимание так называемым смешанозамещенным соединениям, т.е. Рс, содержащим на периферии молекулы различные по своей природе заместители. Целью данной работы являлся синтез и исследование новых замещенных Рс, а именно – металлокомплексов тетра-(4-трет-бутил-5-нитро)фталоцианина, полученных на основе 4-трет-бутил-5-нитрофталонитрила, а также выявление перспектив практического использования полученных соединений. Исследование свойств этих комплексов, сочетающих заместители различной природы, находящихся в о-положении друг к другу, и сравнение их с ранее известными тетра-(3-нитро-5-трет-бутил)фталоцианинами, в которых эти заместители находятся в м-положении, помогут лучше понять влияние структуры молекулы Рс на их свойства. Для выполнения поставленной цели необходимо решить следующие задачи: 1. Синтез 4-трет-бутил-5-нитрофталонитрила и получение на его основе соответствующих октазамещенных металлофталоцианинов. 2. Изучение свойств полученных соединений и выявление возможных областей их практического применения. Синтез 4-трет-бутил-5-нитрофталонитрила осуществляли нитрованием 4- трет-бутилфталимида и получением на его основе соответствующего фталонитрила. Идентификацию 4-трет-бутил-5-нитрофталонитрила соединений проводили с использованием данных элементного анализа, квантово-химических расчетов, хромато-масс-спектрометрии, жидкостной хроматографии, а также ЯМР 1Н, 13С и ИК-спектроскопии. Используя этот фталонитрил, темплатным синтезом с ацетатами металлов в присутствии мочевины синтезированы металлокомплексы тетра-4-трет-бутил-5-нитрофталоцианина [MPc(4-t-Bu)4(5-NO2)4]. Полученные металлофталоцианины обладают растворимостью в органических растворителях (хлороформ, бензол, ацетон, ДМФА и др.), а также в концентрированной серной кислоте. Установлено, что MPc(4-t-Bu)4(5-NO2)4 в органических растворителях находятся преимущественно в мономерной форме, а природа органического растворителя незначительно влияет на характер электронных спектров поглощения и на положение Q-полосы. Показано, что синтезированные фталоцианины способны окрашивать полимерные материалы (полистирол), давая окраски голубого или синего цветов. Таким образом, в результате проведенного исследования разработана методика получения 4- трет-бутил-5-нитрофталонитрила, на основе которого синтезирован ряд металлофталоцианинов, установлены их некоторые физико-химические свойства. Кроме того, в настоящее время изучаются возможные пути модификации полученных соединений, а также колористические, каталитические, электрокаталитические и другие свойства металлокомплексов. Высокоэффективный синтез фосфиновых комплексов Au(I) и получение частиц Au(0) с различной морфологией на основе HAuCl4 Студент 3 курса Седых А.Е.a Руководители Залесский С.С., b Кашин А.С.,b член-корр. РАН Анаников В.П. *,b a РХТУ им. Д.И. Менделеева, b ИОХ им. Н.Д. Зелинского РАН В последние десятилетия реакции, катализируемые соединениями золота, получили широкое распространение в органической химии. В частности, это такие превращения, как нуклеофильные присоединения, циклизации, окислительные сочетания, активации кратных связей, гидрогенирование, каскадные полициклизации и многие другие[1-3]. Современные исследования показали, что реакции, катализируемые Au(I) и Au(0) имеют принципиально различную природу. Если в ходе реакции каталитически активный комплекс разлагается с образованием наночастиц, то они могут повлиять на активность или селективность процесса [4-7]. В настоящее время используется несколько предшественников катализаторов на основе Au(I): Au(Me2S)Cl, Au(tht)Cl и Au(tdg)Cl (tht - тетрагидротиофен, tdg - тиодигликоль). Однако, все эти вещества обладают существенными недостатками. Для синтеза Au(Me2S)Cl и Au(tht)Cl используются диметилсульфид и тетрагидротиофен, которые обладают очень резким запахом (они используются в качестве отдушек для сжиженных углеводородов и природного газа). Помимо этого, Au(Me2S)Cl чувствителен к свету и воздуху, что не позволяет хранить его длительное время. Тиодигликоль входит в Приложение 2 Конвенции о запрещении химического оружия (прекурсор иприта), поэтому его использование запрещено в некоторых странах. В данной работе мы описали простой метод получения устойчивых комплексов Au(I) и частиц Au(0) с различной морфологией. При этом мы выбрали простые и доступные реагенты для получения комплексов и частиц золота. Синтез комплексов и наночастиц был выполнен с высокими выходами при использовании в качестве исходного соединения HAuCl4 – одного из самых доступных соединений золота. Целевые комплексы были получены для одиннадцати фосфинов и одного фосфита. Литература 1. Hopkinson, M.N.; Gee, A.D.; Gouverneur, V. Chem. Eur. J. 2011, 17, 8248. 2. Wegner, H.A. Chimia 2009, 63, 44. 3. Brenzovich, W.E.; Brazeau, J.-F. Jr.; Toste, F.D. Org. Lett. 2010, 12, 4728. 4. Gong, J. Chem. Rev. 2012, 112, 2987. 5. Zhang, Y.; Cui, X.; Shi, F.; Deng, Y. Chem. Rev. 2011, 112, 2467. 6. Corma, A.; Garcia, H. Chem. Soc. Rev. 2008, 37, 2096. 7. Astruc, D.; Lu, F.; Aranzaes, J.R. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 7852. ЭНАНТИОСЕЛЕКТИВНЫЕ РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ УГЛЕРОД-ЦЕНТРИРОВАННЫХ НУКЛЕОФИЛОВ К НИТРОАЛКЕНАМ, КАТАЛИЗИРУЕМЫЕ КОМПЛЕКСАМИ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ Студентка 4 курса Сибирякова А. Э. Руководитель к.х.н. Резников А. Н. ФГБОУ ВПО «Самарский Государственный Технический Университет» hom_92@mail.ru Энантиоселективные реакции присоединения 1,3-дикарбонильных производных и -кетофосфонатов к нитроалкенам в присутствии хиральных комплексов Ni(II) открывают путь к синтезу хиральных производных γ-аминомасляной кислоты и аминофосфоновых кислот, обладающих ярко выраженной биологической активностью. Реакция диэтилмалоната 1 с нитростиролом 2 в присутствии комплексов никеля с хиральными диаминными лигандами на основе 1,2-диаминоциклогексана, камфоры и пролина (L1 - L5) приводит к соответствующему нитроэфиру 3 с ee от 30 до 96 %. Каталитическая активность в ряду представленных комплексов Ni(II) определяется комплексом электронных и стерических параметров диаминных лигандов. Показано, что каталитическая активность убывает в ряду: L1 > L2 > L3  L4  L5. Снижение энантиоселективности реакции наблюдается в ряду лигандов: L2 > L1 >> L3  L4 > L5. Присоединение -кетофосфоната 4 к нитроалкенам (5d-5i) в присутствии комплекса Ni (II) с N,N´-дибензилциклогексан-1,2-диамином протекает энантиоселективно, но с низкой диастереоселективностью вследствие енолизации стереоцентра в α положении к двум электроноакцепторным группам. По данным ЯМР 31Р реакция проходит с образованием смеси диастереомеров, однако в случае соединений 6a-c, 6e-f, 7a-c и 7e-f из реакционной смеси кристаллизовался преимущественно один диастереомер. После дополнительной перекристаллизации, для этих соединений были выделены индивидуальные диастереомеры 6a-c и 6e-f. СИНТЕЗ И БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ АНАЛОГОВ БИОЦИДА ШИРОКОГО СПЕКТРА ДЕЙСТВИЯ –ПОЛИГЕКСАМЕТИЛЕНГУАНИДИН ГИДРОХЛОРИДА- «РОКСАЦИН». Студент 4 курса Сидельникова В.А. Руководитель профессор Гуревич П. А. Казанский национальный исследовательский технологический университет Varja-sid@yandex.ru Значительный урон животноводству, птицеводству и растениеводству наносят бактериальные, вирусные и грибковые заболевания. Для предотвращения распространения болезней животных и растений разработаны профилактические и лечебные мероприятия с использованием различных средств, в частности, на основе гуанидина (полисепт, биопаг, фосфопаг, метацид). Гуанидиновая группировка содержится в ряде лекарственных препаратов (сульгин, буформин, бигумаль, амилорид, сферофизин, гуанфацин, стрептомицин). Полигуанидиновые препараты характеризуются быстротой действия, высокой эффективностью, низкой токсичностью. Анализ литературных и патентных данных свидетельствует, что существующие методы получения полигексаметиленгуанидин гидрохлорида (ПГМГ) включают несколько стадий, сопровождаются образованием побочных продуктов (токсичный меламин) и отходов, которые необходимо утилизировать. Цель исследования – разработка рационального технологичного и экономически эффективного метода синтеза полигексаметиленгуанидин гидрохлорида (ПГМГ), изучение его биологической активности в зависимости от степени поликонденсации. Химизм и методика одностадийного процесса: В случае предварительного нагревания реакционной смеси до 500С, затем 60-700С в течение 1 часа, и последующем проведении процесса при 1300С, 1500С и 1700С - соответствующая конверсия - выделение 15,3 % аммиака - наблюдается за 240 минут. Результаты: Использование вышеуказанного метода синтеза полигексаметиленгуанидин гидрохлорида упрощает технологическую установку и решает проблему нейтрализации газовых выбросов аммиака, образующего в результате побочного продукта, организацией производства азотного удобрения- сульфата аммония. Исследования ПГМГ, полученного предложенным способом, выявили фунгицид-ный и антибиотический эффект в отношении возбудителей корневых гнилей пшеницы, микроорганизмов Fusarium oxysporum, Bipoaris sorokinianal, Penicillium lividum, Pseudomonas sp. Так же было зафиксировано положительное влияние препарата на всхожесть и энергию прорастания семян арбуза, фасоли, пшеницы мягкой, кукурузы, ячменя; «Роксацин», как малотоксичное соединение (3-й класс опасности), может использоваться во всех областях, где необходима защита объектов Ветсаннадзора (свинарники, коровники, птицефабрики, предприятия транспорта, мясо- и молокоперерабатывающих предприятий). ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ АЗОЛИЛЕНАМИНОВ С 1,3-ДИПОЛЬНЫМИ АГЕНТАМИ. Студентка 4 курса Хабарова А.А. Руководитель д.х.н. Бакулев В.А. Уральский федеральный университет имени Первого Президента России Б.Н.Ельцина. Химико-технологический университет. nadoleto@mail.ru . Целью данной работы является фундаментальное исследование механизма реакции взаимодействия азолиленаминов с 1,3-дипольными агентами, слабо изученного небольшого раздела органической химии. На данный момент проведены систематические исследования реакций 3-азолиленаминов [5,6] и разработан новый, простой в экспериментальном отношении и региоселективный метод получения 4-(азол-5-ил)-изоксазолов реакцией гидроксамоилхлоридов с 3-азолиленаминами. На примере производных 1,2,3-тиадиазола, 1,2,4-оксадиазола и изотиазало показано, что енамины 2а-с вступают в реакцию с гидроксамоилхлоридами 3а,b с образованием исключительно бициклических соединений 4а-с: Исследование реакций енаминов с 1,3-дипольными соединениями показало, что при их взаимодействии происходит образование бициклических ансамблей. Данное исследование раскрывает широкие возможности для синтеза новых органических соединений сложного строения, применение которым может быть найдено в разнообразных сферах деятельности. Литература 1. D.Giomi, F.M.Cordero, F.Machetti, Comprehensive Heterocyclic Chemistry III. A.R. Katritzky, C.W. Rees and E.F.V. Scriven (Eds.), Pergamon, Oxford. 2008, 4.03, 365. 2. Yu. Shafran, Yu. Rozin, T. Beryozkina, S. Zhidovinov, O. Eltsov, J. Subbotina, J. Leban, R. Novikova, V. Bakulev, Org. Biomol. Chem. 2012, 10, 5795. 3. В. А. Бакулев, И. В. Ефимов, Н. А. Беляев, Ю. А. Розин, Н. Н. Волкова, О. С. Ельцов, ХГС. 2011, 1900. 4. В.А. Бакулев, Н.А. Беляев, Ю.А. Розин, Н.Н. Волкова, О.С. Ельцов, Химия гетероциклических соединений. 2011, 12, 1900-1902. Синтез и исследование строения координационных соединений копропорфиринов I и II c Pt(II) и Pd(II) Студент 2 курса Хмыров Денис Институт Физической Химии и Электрохимии им. Фрумкина РАН dens2006.93@mail.ru Порфирины и родственные соединения находят широкое применение в различных областях науки, техники и медицины благодаря их уникальным фотофизическим и электрохимическим свойствам. Известно, что при комплексообразовании фотолюминсцентные свойства порфиринов часто значительно меняются: в зависимости от металла и его электронной конфигурации металлокомплексы порфиринов бывают флуоресцентные, фосфоресцентные, люминесцентные или нелюминесцентные. Поиск новых эффективных соединений, обладающих высоким квантовым выходом фосфоресценции является актуальной задачей. Целью данной работы является синтез координационных соединений на основе природных изомерных копропорфиринов I и II c такими металлами как Pt(II) и Pd(II): Эти металлы были выбраны для введения в полость копропорфиринов, поскольку использование металлокомплексов копропорфиринов с ионами металлов имеющих заполненный 4d или 5d подуровень, такими как Pt и Pd, позволит увеличить фосфоресцентные свойства получаемых реагентов. В перспективе будут разработаны методы синтеза мезо-замещенных копропорфиринатов I и II платины (II) и палладия (II), что позволит на их основе создать мультипараметрические сенсоры, чувствительные на Н+/О2 для биоанализа. Также, будут исследованы фотофизические свойства, полученных веществ их зависимость от pH среды, и оценена перспективность использования данного нового класса соединений в качестве молекулярных составляющих мультипараметрических сенсоров на O2/pH в биоанализе.

Похожие:

	В самарской области подведены первые предварительные итоги Недели... Финге журналистам рассказали министр образования и науки Самарской области Дмитрий Овчинников, генеральный директор зао «Волгоспецстрой»...		Программа по формированию навыков безопасного поведения на дорогах... Издание осуществлено при финансовой поддержке Фонда Первого Президента РФ б. И. Ельцина. Выражаем благодарность директору Фонда Т....
	Программа по формированию навыков безопасного поведения на дорогах... Губернатор А. Г. Тулеев принял волевое решение о закрытии ООО «по «Кузбассэлектромотор» (собственник зао «Динамо-эдс», г. Москва,...		Генеральный Спонсор Конференции «Конкурентоспособность регионов рф:... Ооо “подиатр” – официальный дистрибьютор Медицинской Системы ФормТотикстм (Новая Зеландия)
	Генеральный план Муниципальное образование «город Оренбург» материалы по обоснованию Генеральный план представляется в электронном виде. Проект разработан в программной среде гис «MapInfo» в составе электронных графических...		Генеральный план Муниципальное образование «город Оренбург» материалы по обоснованию Генеральный план представляется в электронном виде. Проект разработан в программной среде гис «MapInfo» в составе электронных графических...
	Ларри Кинг Как разговаривать с кем угодно, когда угодно, где угодно Ни одна книга не выходит в свет благодаря усилиям одних только авторов. Мы брали интервью и писали текст, однако вклад других членов...		О проведении XVIII Фестиваль призван популяризировать инструментальное музыкальное творчество в детской и молодёжной среде, способствовать поиску талантливой...
	Пресс-конференции: «Социально-экономическое развитие города Буя с 2011 по 2013 годы» «Буйская правда» Валентина Александровна Бобкова, директор Медиа-группы «Вариант» Ольга Борисовна Махова, редактор «Русского радио...		Программа третьей международной конференции «Синтез документального... Галиуллин Камиль Рахимович, профессор, декан филологического факультета Приветствие участников конференции
	Книга написана при финансовой поддержке Российского Гуманитарного... Издание осуществлено при благотворительной помощи ОАО «лукойл», зао «Лукойл-информ»		Проект мероприятий по совершенствованию системы снабжения зао «нпп... Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования
	Национального союза свиноводов росветкормсоюза информационный партнер... Ооо «Глобал-Маркет» объявляет конкурс на создание логотипа для нового креативного современного и безумного проекта ИдеяМаркет		Реферат Отчет 92 с., 3 табл. Многофункциональный центр предоставления... ...
	Научно-исследовательская работа Измайлово. История царской усадьбы... Авторы: Борщевская Рахиль, Южакова Анастасия, Узиенко Мария – ученицы 7 класса «Б» гимназии №1567 зао г. Москвы		Краткая аннотация дидактического материала Данный материал представляет собой серию учебных видеофильмов специально созданных студией «Кварт» и серию специально разработанных...