Скачать 2 Mb.
|
ОСОБЕННОСТИ ОКИСЛИТЕЛЬНЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ БИЛИРУБИНА В ОРГАНИЧЕСКИХ СРЕДАХ Студентка 4 курса Серебрякова М. К. Руководители: аспирант, ст. преп. Соломонов А.В., к.х.н., доцент Румянцев Е.В. ФГБОУ ВПО «Ивановский государственный химико-технологический университет» HiggiTown@yandex.ru Билирубин – это желчный пигмент, образующийся в организме главным образом при распаде гема крови. Долгое время считался токсичным, но в первой половине 20 века были обнаружены регуляторная и фотосенсибилизирующая функции. Позднее в 1959 г добавились сведения о том, что билирубин может выполнять и антиоксидантную функцию. В 1998 г. Было обнаружено, что билирубин может являться антиоксидантом в сердце и нервной ткани. Однако механизм проявления этой функции до сих пор остаётся нераскрытым.
Целью данного исследования является изучение процессов окисления билирубина в различных модельных системах, построение соответствующих кинетических моделей для установления наиболее вероятных механизмов антиоксидантного действия тетрапиррольного пигмента, сравнение кинетических параметров реакций окисления в зависимости от природы растворителя и концентрации окислителя. Поскольку билирубин является липофильным соединением, предупреждающим перекисное окисление липидов, в данной работе в качестве модельных сред, имитирующих липидные слои, были выбраны хлороформ и диметилсульфоксид. В качестве окислителя выбрали перекись бензоила, как источника образования долгоживущих свободных радикалов. Наиболее вероятный механизм окисления тетрапиррольного пигмента связан с возможностью взаимодействия органических радикалов по метиленовому мостику. Определены кинетические и активационные параметры реакций окисления. В хлороформе образуется пурпурин. Дальнейшее окисление приводит в образованию бесцветных монопиррольных продуктов. В ДМСО окисление протекает через стадию образования биливердина, который далее окисляется до пурпурина и затем до холетелина. Был предложен возможный механизм окисления билирубина перекисью бензоила в ДМСО. Температурная зависимость наблюдаемой константы скорости окисления в рамках уравнения Аррениуса описывается линейной зависимостью. Для всех исследуемых реакций были рассчитаны активационные параметры. Работа выполнена при поддержке гранта РФФИ (грант № 12-03-31309). СИНТЕЗ И ИЗУЧЕНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ПОВЕДЕНИЯ ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМ, СОДЕРЖАЩИХ СОПОЛИМЕРЫ АКРИЛАМИДА И ГИБРИДНЫЕ НАНОМАТЕРИАЛЫ Студент 2 курса Шаброва Е.С. Руководитель доцент Проскурина В.Е. ФГБОУ ВПО «Казанский национальный исследовательский технологический университет» shabrova.93@mail.ru Перспективным направлением в исследованиях поведения и управления свойствами дисперсных систем является получение новейших типов функциональных материалов на основе органо-неорганических гибридов и изучение процессов гравитационной седиментации суспензий в присутствии гибридных наносистем. Цель работы состояла в изучении и проведении сравнительной оценке кинетических аспектов процесса флокуляции в дисперсионных средах на основе высокомолекулярных ионогенных катионного и анионного сополимеров акриламида (АА) и гибридных полимер-неорганических систем. Описаны условия синтеза гибридной полимер-неорганической наносистемы, на основе коллоидного золя Al(OH)3 (ξ = +30мВ) и ионогенных – катионного (M=4,08·106; β=13,9мол.%), анионного (M=4,71·106; β=11,4мол.%) сополимеров АА. Методом химической конденсации, путем изменения соотношения исходных реагентов (NH4)2CO3 и AlCl3 1/1; 1/1,3; 1/1,5 были получены нанозоли Al(OH)3 с различным размером частиц. Методом ДРС и на приборе LUMiSizer 611 с помощью технологии STEP™ определен дисперсный состав суспензии TiO2 (анатаз) (=1,5∙10–6м; ξ = –11мВ). Дифференциальные и интегральные кривые распределения по размерам частиц дисперсной фазы (ДФ) показали две отчетливо выраженные фракции нанодисперсных ( = 700 нм) и микрогетерогенных ( = 3000 – 4000 нм) частиц TiO2. Установлены закономерности процессов флокуляции модельной дисперсной системы: зависимость седиментационной устойчивости от природы и концентрации полиэлектролитов; в водно-солевой среде (I=0,06N), создаваемой электролитами (NaCl, AlCl3, FeCl3) при рН=6 зафиксирована максимальная величина параметра D как для катионного ПААФ, так и для гибридной наносистемы (КГ), а в среде с электролитом K4[Fe(CN)6] – при рН=2. Полученные экспериментальные результаты подтверждаются значениями степеней связывания электролитов с поверхностью частиц ДФ, определяемых по удельным электропроводимостям надосадочной жидкости в водно-солевых растворах в контакте с TiO2. О сильно выраженном эффекте сжатия макроионов при введении в систему электролита свидетельствуют данные вискозиметрического анализа. С учетом высокой термодинамической и кинетической гибкости акриламидных фрагментов макроионы в воде находятся в виде сильно набухших и протяженных клубков, а при адсорбции их на частицах ДФ – клубок трансформируется в асимметричное образование типа трехмерного вытянутого эллипсоида. Установлен экстремальный характер зависимости ξ-потенциала от pH среды, что обусловлено влиянием природы и концентрации электролитов и рН на конформационное состояние полимерных компонентов и на структуру и протяженность двойного электрического слоя: изменение соотношения и концентрации сильно полярных гидратированных ионов H+ и HO- вблизи поверхности частиц дисперсной фазы. Применение научно-обоснованных режимов введения ионогенных ПААФ и гибридных полимер-неорганических материалов в технологиях очистки промышленных сточных вод будет способствовать существенному снижению экологической нагрузки на водный бассейн страны. Проявление специфического влияния анионов на поведение динамической диэлектрической проницаемости водных растворов галогенидов щелочных металлов Студент 4 курса Шагиева Ф.М. Руководитель чл.-корр. РАН Бойнович Л.Б. МГУ им М.В. Ломоносова, Лаборатория Поверхностных сил ИФХЭ РАН shagieva.farida@physics.msu.ru Специфический ионный эффект известен еще с начала прошлого века благодаря работам Ф. Хофмайстера, посвященным степени осаждаемости белка в водных растворах солей одной концентрации, различающихся анионом. С тех пор он был обнаружен в ряде объемных и поверхностных свойств водных растворов электролитов – поверхностном натяжении, коэффициентах активности, pH буферных растворов и др. В данной работе исследовался эффект Хофмайстера в диэлектрических свойствах галогенидов калия – показателях преломления, динамической диэлектрической проницаемости и эффективной динамической поляризуемости. На цифровом мультиволновом термостатируемом Aббe-рефрактометре DR-M2 измерялись показатели преломления KCl, KBr и KI в широком диапазоне температур (10 - 50°С) и концентраций (0,005-3 моль/л) для семи селективных длин волн падающего монохроматического излучения (450, 480, 486, 546, 589, 644, 656 нм). Проявление специфического ионного эффекта было отчетливо выявлено как в показателях преломления, так и в спектрах диэлектрической проницаемости. Было проанализировано влияние типа иона, температуры и концентрации на данные величины. Детальное изучение области малых концентраций (0,005-0,5М) показало, что при концентрации раствора от 0,2 и ниже специфический ионный эффект перестает проявляться. Была предложена модель, позволяющая анализировать изменение величины и знака эффективной динамической поляризуемости ионов в видимой и УФ областях по поведению динамической диэлектрической проницаемости. Полученные результаты свидетельствуют о том, что эффект Хофмайстера в упомянутых величинах обусловлен коллективными взаимодействиями типа ион-ион и ион-растворитель. ФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ ДЕТОНАЦИОННЫХ НАНОАЛМАЗОВ Студент 3 курса Шумилов Ф.А. Руководитель д.х.н., профессор Усьяров О.Г. Санкт-Петербургский Государственный университет Itachi16@mail.ru Поверхностные свойства частиц детонационных наноалмазов (ДНА) (рис.1) определяют возможность их использования в различных технологиях путем получения дисперсных систем с жидкой дисперсионной средой. Одной из важнейших характеристик таких суспензий является их устойчивость, отвечающая постоянству агрегатного состояния частиц в течение длительного времени. Основной целью настоящей работы являлось изучение суспензий ДНА в средах с различной полярностью и разработка физико-химических методов изменения их стабильности. При выполнении исследований предполагалось, что наиболее значимыми для стабилизации агрегатов ДНА являются группы с лабильным протоном (ГЛП), способные формировать водородной связи. Поэтому второй основной задачей являлось определение соотношения ГЛП, адсорбированных и ковалентно связанных с поверхностью ДНА. Для очистки поверхности частиц ДНА от адсорбированных загрязнений использовали стандартные методы десорбции (термические, вакуумные, криогенные и их сочетание). Для количественной оценки концентрации ГЛП различных типов в расчете на единицу массы ДНА, использовали метод Чугаева-Церевитинова, модифицированный для исследования сыпучих веществ. На основании полученных данных, осуществлена замена ГЛП, ковалентно связанных с поверхностью ДНА, на гидрофобные радикалы, т.е. осуществлена гидрофобизация частиц. Как следует из результатов выполненных экспериментов, модифицированный детонационный наноалмаз (МДНА) не смачиваются водой (рис.2). Таким образом, стало возможно получение устойчивой суспензии в среде толуола (рис.3). Предложенный в работе метод модификации поверхностных свойств был использован для сравнительного изучения ДНА различных производителей. Было установлено, что степень окисления поверхности ДНА непосредственно зависит от технологии детонационного синтеза и, в заметно меньшей степени, от технологии выделения ДНА из продуктов взрыва. Полученные данные могут быть полезны как для производителей ДНА при разработке технологии детонационного синтеза, так и при комплексных исследованиях ДНА с целью создания устойчивых суспензий в неполярных средах для различных приложений. В частности, с использованием такого подхода нами был разработан способ получения высоконаполненных (не менее 95 % масс. ДНА) полимерных пленок (рис 4). Этот результат имеет важное прикладное значение для микроэлектроники.
Номинация II ИССЛЕДОВАНИЯ ПО ХИМИЧЕСКОЙ ТЕХНОЛОГИИ Секция «Общая химическая технология, основной и нефтехимический синтез» Коксование остатков нефтепереработки ОАО «АНПЗ ВНК» на опытно–экспериментальной установке Студент 2 курса Ананьев К.М. Руководитель Грайворонский И.С. ФГАОУ ВПО Сибирский федеральный университет Институт нефти и газа В настоящее время малосернистое сырье, позволяющее получить малосернистый кокс, дефицитно, доля сернистых и высокосернистых нефтей в общем объеме перерабатываемой нефти постоянно возрастает. Увеличение содержания серы в нефти сопровождается общим повышением концентрации гетеро–элементов, которые в виде металло– и сероорганических соединений концентрируются в смолисто–асфальтеновых веществах. В результате перегонки нефти они большей частью переходят в гудрон и далее в кокс. Исходя из этого, для повышения качества кокса и его цены уже на стадии проектирования и строительства установки замедленного коксования проводятся совместные научно–исследовательские работы по определению режимов коксования заданного типа сырья для получения кокса с пониженным содержанием серы, нежелательных примесей, улучшению структуры, и связанных с ней эксплуатационных характеристик. Для определения физико-химических свойств продуктов коксования была спроектирована и изготовлена опытно–экспериментальная установка коксования. Проведенная серия опытов позволила смоделировать процесс коксования на основе сырья ОАО «АНПЗ ВНК». Полученные данные позволяют уже на стадии строительства установки замедленного коксования решать конкретные вопросы, касающиеся повышения качества продуктов коксования и возможные альтернативные пути использования данных продуктов. В результате исследований были определены физико-химические свойства кокса табл. 1 полученного при коксовании остатков нефтепереработки ОАО «АНПЗ ВНК» на опытно–экспериментальной установке. Таблица 1 – Свойства кокса полученного при коксовании остатков нефтепереработки ОАО «АНПЗ ВНК» на опытно–экспериментальной установке в сравнении с коксом марки КЗА ГОСТ 22898
Анализируя данные представленные в табл. 1 возможно сделать следующие выводы: а) содержание влаги в исследуемом коксе не превышает 0,05%, что считается следовым количеством. Такое низкое значение объясняется тем, что в схеме технологического процесса коксования на опытно–экспериментальной установке коксования нет операции «тушения», охлаждения кокса водой, а так же не происходит его гидрорезка водяной струй под давлением для выгрузки из реактора. В нашем случае кокс не контактирует с водой или водяным паром в виде осадков при хранении и транспортировке в открытых вагонах, что и дает такие низкие значения массовой доли общей влаги в коксе. б) содержание летучих веществ, в проведенных экспериментах, находиться на уровне 2,66–3,20% (в среднем 2,92%) от массы кокса. Такое низкое содержание летучих веществ дает возможность получать более прочный кокс с повышенной насыпной плотностью, что в свою очередь будет благоприятно влиять на общую прочность анодов для алюминиевой промышленности; в) значение содержания золы в коксе меняется в незначительной степени, и в общем случае не превышает требуемое ГОСТ 22898 значение 0,4% для марки КЗА (ГОСТ 22898–78) (область применения – алюминиевая промышленность). |
В самарской области подведены первые предварительные итоги Недели... Финге журналистам рассказали министр образования и науки Самарской области Дмитрий Овчинников, генеральный директор зао «Волгоспецстрой»... | Программа по формированию навыков безопасного поведения на дорогах... Издание осуществлено при финансовой поддержке Фонда Первого Президента РФ б. И. Ельцина. Выражаем благодарность директору Фонда Т.... | ||
Программа по формированию навыков безопасного поведения на дорогах... Губернатор А. Г. Тулеев принял волевое решение о закрытии ООО «по «Кузбассэлектромотор» (собственник зао «Динамо-эдс», г. Москва,... | Генеральный Спонсор Конференции «Конкурентоспособность регионов рф:... Ооо “подиатр” – официальный дистрибьютор Медицинской Системы ФормТотикстм (Новая Зеландия) | ||
Генеральный план Муниципальное образование «город Оренбург» материалы по обоснованию Генеральный план представляется в электронном виде. Проект разработан в программной среде гис «MapInfo» в составе электронных графических... | Генеральный план Муниципальное образование «город Оренбург» материалы по обоснованию Генеральный план представляется в электронном виде. Проект разработан в программной среде гис «MapInfo» в составе электронных графических... | ||
Ларри Кинг Как разговаривать с кем угодно, когда угодно, где угодно Ни одна книга не выходит в свет благодаря усилиям одних только авторов. Мы брали интервью и писали текст, однако вклад других членов... | О проведении XVIII Фестиваль призван популяризировать инструментальное музыкальное творчество в детской и молодёжной среде, способствовать поиску талантливой... | ||
Пресс-конференции: «Социально-экономическое развитие города Буя с 2011 по 2013 годы» «Буйская правда» Валентина Александровна Бобкова, директор Медиа-группы «Вариант» Ольга Борисовна Махова, редактор «Русского радио... | Программа третьей международной конференции «Синтез документального... Галиуллин Камиль Рахимович, профессор, декан филологического факультета Приветствие участников конференции | ||
Книга написана при финансовой поддержке Российского Гуманитарного... Издание осуществлено при благотворительной помощи ОАО «лукойл», зао «Лукойл-информ» | Проект мероприятий по совершенствованию системы снабжения зао «нпп... Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования | ||
Национального союза свиноводов росветкормсоюза информационный партнер... Ооо «Глобал-Маркет» объявляет конкурс на создание логотипа для нового креативного современного и безумного проекта ИдеяМаркет | Реферат Отчет 92 с., 3 табл. Многофункциональный центр предоставления... ... | ||
Научно-исследовательская работа Измайлово. История царской усадьбы... Авторы: Борщевская Рахиль, Южакова Анастасия, Узиенко Мария – ученицы 7 класса «Б» гимназии №1567 зао г. Москвы | Краткая аннотация дидактического материала Данный материал представляет собой серию учебных видеофильмов специально созданных студией «Кварт» и серию специально разработанных... |