Скачать 459.59 Kb.
|
1.2. Влияние фосфорорганических кислот на процессы горения поливинилхлоридных пластизолей В качестве замедлителей горения были исследованы следующие фосфорорганические кислоты: смесь бензил- и дибензилфосфиновых кислот, аддукт стирилфосфоновой кислоты и 1, 2, 4 - триазола. Влияние кислот на воспламеняемость поливинилхлоридных пластизолей оценивалось по температурам вспышки и воспламенения (табл.8). Смесь бензил- и дибензилфосфиновых кислот является менее эффективным замедлителем горения, чем аддукт стирилфосфоновой кислоты и триазола. При визуальном исследовании образцов, содержащих смесь бензил- и дибензилфосфиновые кислоты, установлено, что на стадии воспламенения, на поверхности образцов защитная пленка образуется в виде отдельных «бляшек», не покрывая всей поверхности. Это, по-видимому, связано с тем, что смесь бензил- и дибензилфосфиновых кислот не способствуют образованию полимерной защитной пленки, а образование «бляшек» на отдельных участках происходит за счет плавления замедлителя горения. Таблица 8. Температуры вспышки и воспламенения пластизолей с добавками фосфорорганических кислот
Результаты, представленные в табл. 8, показывают, что температура вспышки у образцов, содержащих аддукт стирилфосфоновой кислоты и триазола, близка к температуре вспышки образцов, не содержащих исследуемых соединений, однако температура воспламенения резко возрастает. Можно предположить, что с постепенным увеличением температуры происходит образование защитной пленки, препятствующей воспламенению образцов. Определение горючести и коэффициента дымообразования ПВХ-пластизолей, содержащих фосфорорганические кислоты показало, что введение данных соединений повлияло на увеличение времени достижения максимальной температуры отходящих газов в 1,5-2,5 раза, уменьшилась потеря массы образцов в результате их горения, температура отходящих газов уменьшается в 1,5-2 раза по сравнению с образцами без добавок (табл.9). Таблица 9. Горючесть и коэффициент дымообразования ПВХ-пластизолей, содержащих фосфорорганические кислоты
При введении 0,4 масс.ч. аддукта стирилфосфоновой кислоты и триазола на 100 масс.ч. ПВХ образцы согласно ГОСТ 12.1.044-89 становятся трудногорючими. Так же было установлено, что при введении данного замедлителя горения происходит связывание хлористого водорода, при этом замедляются процессы деструкции образцов при нагревании. В результате связывания хлористого водорода значительно (примерно в 3 раза) снижается дымообразующая способность исследуемых образцов по сравнению с образцами без добавок (табл.9). При введении исследуемых ФОС в образцы уменьшается теплота сгорания от 41,183 МДж/кг до 39,950 МДж/кг, и увеличивается коксовый остаток от 4,51% до 6,0% для пластизолей без добавок и пластизолей с добавкой смеси бензил и дибензилфосфиновых кислот, что является фактором, подтверждающим снижение горючести образцов поливинилхлоридных пластизолей при введении фосфорорганических кислот. 2. Влияние фосфорорганических соединений на физико-механические свойства поливинилхлоридных пластизолей Оценка влияния всех исследуемых фосфорорганических замедлителей горения на физико-механические свойства поливинилхлоридных пластизолей проводилась по результатам определения относительного удлинения при разрыве, твердости, плотности (табл.10) и предела прочности при растяжении (рис 5). Таблица 10. Влияние фосфорорганических соединений на физико-механические свойства поливинилхлоридных пластизолей
Сравнительные характеристики предела прочности при растяжении ПВХ-материалов представлены на рис. 5. Рис. 5. Предел прочности при растяжении ПВХ-образцов, МПа 1) ПВХ без добавок; 2) ПВХ+0,4 масс.ч. трис(4-винилбензил)фосфиноксида; 3) ПВХ+0,4 масс.ч. трис(1-нафтилметил)фосфиноксида; 4) ПВХ+0,4 масс.ч. три(1-пропен) и три(2-пропен)фосфиноксидов; 5) ПВХ+0,4 масс.ч. аддукта стирилфосфоновой кислоты и триазола; 6) ПВХ+0,4 масс.ч. продукта взаимодействия красного фосфора и трис(4-винилбензил)фосфиноксида; 7) ПВХ+1,0 продукта взаимодействия красного фосфора и трис(4-винилбензил)фосфиноксида; 8) ПВХ+1,0 масс.ч. три(1-пропен) и три(2-пропен)фосфиноксидов; 9) ПВХ+1,0 масс.ч. аддукта стирилфосфоновой кислоты и триазола. Из табл. 10 следует, что при введении всех ФОС прочность и относительное удлинение при разрыве образцов ПВХ-пластизолей несколько увеличивается по сравнению с образцами без добавок; незначительно увеличивается твердость и плотность пластизолей с добавками ФОС. Из рис.5 видно, что наибольший предел прочности при растяжении наблюдается у образца, содержащего 1 масс.ч. три(1-пропен) и три(2-пропен)фосфиноксидов на 100 масс.ч. ПВХ. Можно предположить, что при введении исследуемых замедлителей горения происходит модификация, выражающаяся в своеобразном структурировании системы: 115ºС 10 мин О структурировании системы также можно судить по незначительному увеличению плотности пластизолей при введении ФОС (табл.10). Кроме того установлено, что введение исследованных ФОС, позволило снизить температуру формирования поливинилхлоридной композиции со 150ºС до 115ºС. При этом образцы не содержащие добавок ФОС, полученные при 115ºС имели более низкие показатели величин относительного удлинения, прочности при растяжении и относительного удлинения при разрыве, чем образцы без добавок полученные по стандартной методике (при 150ºС). Введение же ФОС позволило получить образцы с улучшенными механическими характеристиками, при этом была значительно снижена температура формирования пластизолей (табл.11). Таблица 11. Физико-механические свойства ПВХ-пластизолей
По всей вероятности, исследованные соединения действуют как термостабилизаторы. Дальнейшее исследование в этой области позволит отказаться от традиционных токсичных стабилизаторов, которые в свою очередь увеличивают горючесть композиции. 2. Влияние фосфорорганических соединений на термостабильность ПВХ-пластизолей Введение в ПВХ-пластизоли исследуемых замедлителей горения улучшает термостойкость полученных образцов. Например, при введении аддукта стирилфосфоновой кислоты и триазола, в пластизолях наблюдается смещение термограмм в область повышенных температур и уменьшение интенсивности экзотермического максимума ДТА. (рис. 6). Кривая 3 показывает, что наиболее устойчивым, является образец, содержащий аддукт стирилфосфоновой кислоты и 1, 2, 4 - триазола. 1 3 2' 3' 1' 2 ТГ ДТА Рис. 5. Термограммы пластизолей без добавок и с добавками три(1-пропен) и три(2-пропен) фосфиноксидов и аддукта стирилфосфоновой кислоты и триазола 1 - ПВХ без добавок; 2 - ПВХ+0,4 масс.ч. три(1-пропен) и три(2-пропен)фосфиноксидов; 3 - ПВХ+0,4 масс.ч. аддукта стирилфосфоновой кислоты и триазола – (ТГ) 1', - ПВХ без добавок; 2' - ПВХ+0,4 масс.ч. три(1-пропен) и три(2-пропен)фосфиноксидов; 3' - ПВХ+0,4 масс.ч. аддукта стирилфосфоновой кислоты и триазола – (ДТА) Значительное увеличение термостойкости пластизолей, содержащих аддукт стирилфосфсоновой кислоты и триазола, можно объяснить возможностью связывания хлористого водорода триазольным фрагментом, что замедляет деструкцию образца при горении. Введение исследованных ФОС в рецептуру пластизолей ПВХ не ухудшает устойчивость материала к воздействию УФ-излучения и солнечного света (при одном времени экспонирования отсутствуют изменения как цвета, так и разрывной прочности у пластизолей без добавок и с добавками ФОС). |
На правах рукописи «Новоубеевская основная общеобразовательная школа» Дрожжановского муниципального района Республики Татарстан | На правах рукописи ... | ||
На правах рукописи Федерального Государственного образовательного стандарта общего образования (фгос ооо, М.: «Просвещение», 2011 год) | На правах рукописи Утвердить прилагаемую Стратегию развития медицинской науки в Российской Федерации на период до 2025 года | ||
На правах рукописи Данное постановление в районной газете «Северный край» и разместить на официальном сайте Администрации района | На правах рукописи Барклая Вадим Ильич Жуков С. В. Королюк Е. Г. Избранные лекции по медицине катастроф. – Тверь, 2007. – 120с | ||
На правах рукописи Печатается по решению учебно-методической комиссии Института истории фгаувпо «Казанский (Приволжский) федеральный университет» | Ю. Н. Мишустин, С. Ф. Левкин Постоянное нарушение гомеостаза в виде хронической гипокапниемии как болезнетворный фактор – Самара: На правах рукописи, 2004. –... | ||
На правах рукописи Показатели внутриглазного давления новорождённого ребёнка, обусловленные морфологическими особенностями дренажной системы глаза в... | Окрепилова Владимира Валентиновича № п/п Название Печатный или на правах рукописи ... | ||
Правила подготовки рукописи к изданию самара Самарском государственном техническом университете. Дана характеристика видов вузовских изданий. Представлены порядок прохождения... | На правах рукописи Утверждение тем рефератов по истории отрасли науки для сдачи кандидатского экзамена по дисциплине «История и философия науки» | ||
Правила подготовки рукописи к изданию самара Самарский государственный... Самарском государственном техническом университете. Дана характеристика видов вузовских изданий. Представлены порядок прохождения... | На правах рукописи Глотова В. В. Краткий курс лекций по истории и философии науки: учеб пособие / В. В. Глотова. Воронеж: фгбоу впо «Воронежский государственный... | ||
На правах рукописи Программа дополнительного образования «Музееведение» является общекультурной модифицированной программой военно-патриотического и... | Программа по формированию навыков безопасного поведения на дорогах... Ф. В. Авраменко; Азово-Черномор гос агроинженер акад.; науч рук. В. И. Хижняк. Зерноград, 2012. 19 с ил. Библиогр.: с. 18 19. На... |