Учебно- методический комплекс дисциплины «Методы исследования веществ и материалов» Разработчик: Шапкин Н. П





Скачать 165.02 Kb.
НазваниеУчебно- методический комплекс дисциплины «Методы исследования веществ и материалов» Разработчик: Шапкин Н. П
Дата публикации24.03.2015
Размер165.02 Kb.
ТипУчебно-методический комплекс
100-bal.ru > Химия > Учебно-методический комплекс

ДАЛЬНЕВОСТОЧНЫЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

Учебно- методический комплекс дисциплины «Методы исследования веществ и материалов»

Разработчик:Шапкин Н.П..

Идентификационный номер: УМКД.19(106)-020100.68-М 2.В.ОД.1-2012

Контрольный экземпляр находится на кафедре общей, неорганической и элементоорганической химии

Лист из



лого

МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

Федеральное государственное автономное образовательное учреждение

высшего профессионального образования

«Дальневосточный федеральный университет»

(ДВФУ)
Школа естественных наук

c:\users\biochemistry\desktop\вставки в титулы умкд\магистранты2.jpeg

РАБОЧАЯ ПРОГРАММА УЧЕБНОЙ ДИСЦИПЛИНЫ (РПУД)


Методы исследования веществ и материалов

Направление 020100.68- Химия

Магистерская программа «Химия элементоорганических соединений»
Форма подготовки - очная

Школа естественных наук ДВФУ

Кафедра общей, неорганической и

элементоорганической химии

курс ___2___ семестр __3_____

лекции _20__ (час.)

практические занятия__30_час.

семинарские занятия________час.

лабораторные работы____час.

консультации

всего часов аудиторной нагрузки___50_____ (час.)

самостоятельная работа __58_____ (час.)

реферативные работы (количество)

контрольные работы (количество)

зачет ________ семестр

экзамен_____3___семестр

Рабочая программа составлена в соответствии с требованиями федерального государственного образовательного стандарта высшего профессионального образования ( Приказ министерства образования и науки РФ №547 от 20.05.2010 ).

Рабочая программа обсуждена на заседании кафедры общей , неорганической и элементоорганической химии, протокол №1от «10» сентября 2012г.

Заведующий кафедрой: Н.П. Шапкин .

Составитель (ли): Н.П.Шапкин.
Оборотная сторона титульного листа РПУД
I. Рабочая программа пересмотрена на заседании кафедры:

Протокол от «_____» _________________ 20 г. № ______

Заведующий кафедрой _______________________ __________________

(подпись) (Н.П. Шапкин)


II. Рабочая программа пересмотрена на заседании кафедры:

Протокол от «_____» _________________ 20 г. № ______

Заведующий кафедрой _______________________ __________________

(подпись) (Н.П. Шапкин)

АННОТАЦИЯ
Рабочая программа дисциплины «методы исследования веществ и материалов» разработан для студентов 2 курса по направлению 020100.68 «Химия» в соответствии с требованиями ФГОС ВПО по данному направлению и положением об учебно-методических комплексах дисциплин образовательных программ высшего профессионального образования (утверждено приказом и.о. ректора ДВФУ от 17.04.2012 № 12-13-87).

Цель дисциплины – изучение основ теории и практики физико-химического анализа веществ, основных экспериментальных закономерностей, лежащих в основе физико-химических методов исследования, их связи с современными технологиями, а также формирование у студентов компетенций, позволяющих осуществлять экспериментальное определение закономерностей изменения физико-химических свойств и проводить численные расчеты соответствующих физико-химических величин

Задачи дисциплины:

  1. сформировать базовые знания и представления о фундаментальных законах и основных методах исследования физико-химических свойств и структуры веществ.

  2. Обобщить и систематизировать знания, включающие фундаментальные законы, лежащие в основе физико-химического анализа.

  3. сформулировать основные задачи физико-химического анализа, установить область и границы применимости различных методов;

  4. рассмотреть основные экспериментальные закономерности, структуру и математическую форму основных уравнений, лежащих в основе физико-химического анализа, особенности их использования в различных методах;

  5. рассмотреть основные приемы и методы экспериментального и теоретического исследования физико-химических свойств, использование этих методов в современных технологиях;

  6. установить область применимости моделей, применяемых физико-химических

  7. исследованиях, рассмотреть способы вычисления физико-химических величин, характеризующих явления; обеспечить овладение методологией физико-химических исследований.

Место дисциплины в структуре магистерской программы

Дисциплина «методы исследования веществ и материалов» входит в вариативную часть обязательных дисциплин профессионального (специального) цикла М 2.В.ОД.1

Курсу «методы исследования веществ и материалов » предшествуют все необходимые для его понимания курсы бакалавриата и практические навыки. Для успешного освоения курса необходимы знания и умения по химии соединений, физико-химическим методам исследования веществ, навыки и умение работать с химической литературой, электронными базами данных, навыки патентного поиска, умение работать с химическими программами по обработке данных физико-химического исследования вещества.

Студенты, завершившие изучение данной дисциплины, должны:

знать:

 базовую терминологию, относящуюся к физико-химическим методам исследования, классификацию методов;

основные понятия и законы, лежащие в основе различных методов

уметь:

 продемонстрировать связь между различными физико-химическими методами исследования, структурой и свойствами веществ;

 осуществить выбор соответствующего физико-химического метода исследования в зависимости от структуры вещества и поставленной задачи;

 использовать закономерности физико-химических процессов и физико-химические методы исследования при выполнении курсовых и дипломных работ и интерпретации экспериментальных данных

быть способным:

 - использовать в познавательной и профессиональной деятельности базовые знания в области естественных наук;

 - в условиях развития науки и техники к критической переоценке накопленного опыта и творческому анализу своих возможностей;

 - использовать полученные навыки работы для решения профессиональных и социальных задач.

Компетенции обучающегося, формируемые в результате освоения дисциплины

Обучающийся должен приобрести следующие практические навыки, умения, общекультурные (ОК) и профессиональные компетенции (ПК):

Понимание философских концепций естествознания, роли естественных наук (химии в том числе) в выработке научного мировоззрения (ОК-4)

умеет логически верно, аргументировано и ясно строить устную и письменную речь (ОК-5);

способностью применять основные законы химии при обсуждении полученных результатов, в том числе с привлечением информационных баз данных (ПК-3);

владением навыков химического эксперимента, основными синтетическими и аналитическими методами получения и исследования химических веществ и реакций (ПК-4)

владеет методами отбора материала для теоретических занятий и лабораторных работ (ПК-11).


  1. Структура и содержание теоретической частИ курса

Раздел 1. Спектральные методы исследования в химии (10 часов)

Тема 1. Электронная спектроскопия (2 часа)

Критерии, помогающие отнесению линий. Интенсивность электронных переходов. Правила отбора. Переходы с переносом заряда. Влияние растворителя на спектры. Хромофорные группы. Применение.

Тема 2. Колебательная спектроскопия, ИК-спектроскопия и спектроскопия комбинационного рассеяния (рамановская) (2 часа)

Колебательная спектроскопия. Поглощение излучения молекулярными колебаниями – правила отбора. Силовая постоянная. Закон Гука. Колебания многоатомных молекул. Правило 3N6 (5). Эффекты, вызывающие появление полос поглощения. Концепция групповых колебаний. Спектроскопия комбинационного рассеяния. Правила отбора. Спектроскопия резонансного комбинационного рассеяния. Соотношение между прочностью связи и сдвигом частоты в ИКспектрах.

Тема 3. Позитронно-аннигиляционная спектроскопия. Мессбауэровская или резонансная спектроскопия (2 часа).

Общие сведения об экспериментальных методах позитронной спектроскопии. Сечение процессов аннигиляции, 2фотонная, 3фотонная аннигиляция. Состояние атома позитрония. Влияние магнитного поля (эффект Зеемана). Измерение времени жизни позитронов в веществе. Временной спектр. Методы определения вероятности 3аннигиляции позитрона.

Мессбауэровская или резонансная спектроскопия. Эффект Мессбауэра на атомах. Химический сдвиг и расщепление резонансной линии. Влияние симметрии окружения на химический сдвиг и расщепление. Примеры спектров веществ.

Тема 4. ЯМРспектроскопия (2 часа).

Протонный магнитный резонанс. Принцип получения резонансного сигнала на ядре. Сдвиг по отношению к эталону. Обозначение шкалы. Спин-спиновое взаимодействие. Расщепление сигналов в постоянном магнитном поле на ядрах углерода, фосфора, кремния. Примеры.

Тема 5. Рентгенофазовый и рентгеноструктурный анализ. Рентгено-электронная спектроскопия (2 часа).

Рентгенофазовый и рентгеноструктурный анализ. Дифракция рентгеновского монохроматографического излучения. Формула Лауэ для расчета размера частиц и межпакетного расстояния в аморфных веществах. Уравнение Брэгга-Вульфа. Расчет межслоевых расстояний в кристаллических веществах. В качестве примера – структура NaCl. Рентгено-электронная спектроскопия. Фотоэлектронная спектроскопия. Общие положения. Отнесение полос в РФЭспектрах.

Раздел 2. Рефрактометрия (4 часа).

Тема 1. Электрические и оптические свойства молекул (2 часа).

Электрические и оптические свойства молекул. Дипольный момент. Электронная, атомная и ориентационная поляризация. Электрические и оптические свойства молекул. Полярные и неполярные молекулы.

Тема 2. Дисперсия света (2 часа).

Дисперсия света. Применение молекулярной рефракции и дисперсии для установления строения молекул. Рефрактометрические константы как критерий чистоты вещества и средство идентификации.

Раздел 3. Хроматография (6 часов).

Тема 1. Гелевая хроматография (2 часа).

Определение молекулярной массы мономера и полимера. Средневесовой, среднечисловой, средневязкостный молекулярный вес. Определение величины полидисперсности. Молекулярно-массовое распределение в полимере. Основы гелевой хроматографии полимеров. Уравнение динамики сорбции. Определение нулевого объема, рабочего объема колонки.

Тема 2. Хромато-масс-спектрометрия высокого разрешения (2 часа).

Суть метода масс-спектрометрии. Границы метода. Варианты использования метода в решении структурных задач. В чем состоит техника эксперимента. Принципиальная схема масс-спектрометра. Разновидности современной масс-спектрометрии. Преимущества и недостатки некоторых видов современной масс-спектрометрии. Методы ионизации в масс-спектрометрии.

Тема 3. Методы исследования поверхности твердых тел (2 часа).

Химия поверхности пористых и непористых носителей. Методы модификации поверхности твердых тел. Молекулярные наслаивания. Якорные группировки. Расчет степени модификации поверхности. Примеры практического использования.
II. Структура и содержание ПРАКтической частИ курса

Практические работы (30 часов)
Занятие 1-2 Строение атома и происхождение атомных спектров (4 часов)

Метод: Исследовательский. Работа по индивидуальному заданию.

Строение атома и происхождение атомных спектров. Строение молекул и происхождение молекулярных спектров. Наблюдение и регистрация спектроскопических сигналов

Задание на дом: Подготовка сообщения о полученных результатах.

Занятие 3-4. Аппаратура для спектроскопии (4 часов)

Метод: Исследовательский. Работа по индивидуальному заданию.

Аппаратура для ИК спектроскопии, приготовление образцов. Аппаратура для спектроскопии КР. Сравнение методов ИК и КР, их преимущества и недостатки.

Задание на дом: Подготовка сообщения о полученных результатах (подготовка к коллоквиуму).

Занятие 5-6. Электронные спектры поглощения (4 часов)

Метод: Исследовательский. Работа по индивидуальному заданию.

Применение электронных спектров поглощения в качественном, структурном и количественном анализах. Техника и методики эмиссионной и абсорбционной спектроскопии в видимой и УФ областях, аппаратура, чувствительность методов

Занятие 7-8. Методы экспериментального получения хроматографических спектров (4 часов)

Метод: Исследовательский. Работа по индивидуальному заданию.

Методы экспериментального получения хроматографических спектров Источники погрешностей при измерении параметров удерживания, влияющие на точность идентификации.

Задание на дом: Подготовка сообщения о полученных результатах (подготовка к коллоквиуму).

Занятие 9-12. Протонный магнитный резонанс (8 часов)

Метод: Исследовательский. Работа по индивидуальному заданию.

Сравнение метода ЯМР с другими методами, его достоинства и ограничения. Применение спектров МР в химии. Техника и методика эксперимента

Задание на дом: Подготовка сообщения о полученных результатах (подготовка к коллоквиуму).

Занятие 13-14. Определение молярной рефракции некоторых соединений (4 часов)

Метод: Исследовательский. Работа по индивидуальному заданию.

Определение молярной рефракции некоторых элементоорганических соединений. Рефрактометрические константы как критерий чистоты вещества и средство идентификации. Методы определения показателя преломления. Приборы для измерения показателей преломления.

Задание на дом: Подготовка сообщения о полученных результатах (подготовка к коллоквиуму).

Занятие 15. Обобщение, повторение, сравнение. (2 часа)

Метод: Научная дискуссия. Групповое обсуждение результатов.

III.КОНТРОЛЬ ДОСТИЖЕНИЙ ЦЕЛЕЙ КУРСА

Вопросы к экзамену

  1. Симметрия молекул. Элементы симметрии. Точечные группы.

  2. Строение атома и происхождение атомных спектров.

  3. Строение молекул и происхождение молекулярных спектров.

  4. Молекулярные орбитали и аспекты симметрии.

  5. Спектроскопия. Общее введение. Электромагнитный спектр.

  6. Критерии, помогающие отнесению линий. Интенсивность электронных переходов.

  7. Правила отбора. Переходы с переносом заряда.

  8. Влияние растворителя на спектры.

  9. Хромофорные группы. Применение.

  10. Колебательная спектроскопия. Поглощение излучения молекулярными колебаниями – правила отбора.

  11. Силовая постоянная. Закон Гука. Колебания многоатомных молекул. Правило 3N6 (5).

  12. Эффекты, вызывающие появление полос поглощения. Концепция групповых колебаний

  13. Спектроскопия комбинационного рассеяния. Правила отбора.

  14. Спектроскопия резонансного комбинационного рассеяния. Соотношение между прочностью связи и сдвигом частоты в ИКспектрах.

  15. Аппаратура для ИК спектроскопии, приготовление образцов.

  16. Аппаратура для спектроскопии КР.

  17. Сравнение методов ИК и КР, их преимущества и недостатки.

  18. Общие сведения об экспериментальных методах позитронной спектроскопии.

  19. Сечение процессов аннигиляции, 2фотонная, 3фотонная аннигиляция.

  20. Состояние атома позитрония. Влияние магнитного поля (эффект Зеемана).

  21. Измерение времени жизни позитронов в веществе. Временной спектр.

  22. Методы определения вероятности 3аннигиляции позитрона

  23. Мессбауэровская или резонансная спектроскопия. Эффект Мессбауэра на атомах.

  24. Химический сдвиг и расщепление резонансной линии. Влияние симметрии окружения на химический сдвиг и расщепление.

  25. Примеры спектров веществ.

  26. Рентгенофазовый и рентгеноструктурный анализ.

  27. Дифракция рентгеновского монохроматографического излучения.

  28. Формула Лауэ для расчета размера частиц и межпакетного расстояния в аморфных веществах.

  29. Уравнение Брэгга-Вульфа. Расчет межслоевых расстояний в кристаллических веществах. В качестве примера – структура NaCl.

  30. Рентгено-электронная спектроскопия.

  31. Фотоэлектронная спектроскопия. Общие положения.

  32. Отнесение полос в РФЭспектрах.

  33. Протонный магнитный резонанс. Принцип получения резонансного сигнала на ядре. Сдвиг по отношению к эталону. Обозначение шкалы.

  34. Спин-спиновое взаимодействие. Расщепление сигналов в постоянном магнитном поле на ядрах углерода, фосфора, кремния. Примеры.

  35. Основы дериватографического анализа. Схема термических весов.

  36. Кинетический спектр термодеструкции, модель Фримена-Кэррола.

  37. Приближенные методы расчета энергии активации.

  38. Качественные методы определения температуры термодеструкции. Полуколичественные методы определения температуры разложения.

  39. Метод Райха и Леви. Возможные применения при исследовании элементоорганических и металлорганических соединений.

  40. Определение молекулярной массы мономера и полимера. Средневесовой, среднечисловой, средневязкостный молекулярный вес.

  41. Определение величины полидисперсности.

  42. Молекулярно-массовое распределение в полимере. Основы гелевой хроматографии полимеров.

  43. Методы экспериментального получения хроматографических спектров

  44. Источники погрешностей при измерении параметров удерживания, влияющие на точность идентификации.

  45. Уравнение динамики сорбции. Определение нулевого объема, рабочего объема колонки

  46. Параметры колонки. Величина эффективности теоретической тарелки (ВЭТТ).

  47. Метод Глюкауфа. Теоретические аспекты гелевой хроматографии.

  48. Модель Пората. Возможность применения при исследовании элементоорганических полимеров.

  49. Химия поверхности пористых и непористых носителей. Методы модификации поверхности твердых тел.

  50. Молекулярные наслаивания. Якорные группировки.

  51. Расчет степени модификации поверхности. Примеры практического использования.

IV. ТЕМАТИКА И ПЕРЕЧЕНЬ КУРСОВЫХ РАБОТ И РЕФЕРАТОВ

Не предусмотрены учебным планом.

V. Учебно-методическое обеспечение дисциплины

а) основная литература:

  1. Пентин Ю.А. Физические методы исследования в химии: Учебник / Ю.А. Пентин, Л.В. Вилков - М.: Мир,АСТ, 2003 - 683с.

  2. Ельяшевич М.А. Атомная и молекулярная спектроскопия. Атомная спектроскопия / М.А. Ельяшевич; предисл. Л.А. Грибова - М.: КД "Либроком", 2009 - 415 с.

  3. Ельяшевич М.А. Атомная и молекулярная спектроскопия. Молекулярная спектроскопия / М.А. Ельяшевич; предисл. Л.А. Грибова - М.: КД "Либроком", 2009 - 527 с.

б) дополнительная литература:

  1. Реутов, В. А. Требования к оформлению письменных работ, выполняемых студентами Института химии и прикладной экологии ДВГУ / В. А. Реутов. – Владивосток : Изд-во Дальневост. ун-та, 2010. – 59 с.

  2. Шапкин, Н. П. Практикум по химии элементоорганических соединений. Учебное пособие / Н. П. Шапкин, А. А. Капустина, И. В. Свистунова, В. В. Баженов. - Владивосток : Изд-во Дальневост. ун-та, 2009. – 57 с

  3. Джонатан В. Стид, Джерри Л. Этвуд. Супрамолекулярная химия. Издательство: Академкнига, ISBN: 978-5-94628-305-2 (том 1), 978-5-94628-307-6 (том 2); 482 (том 1), 418 (том 2)

  4. Краткий справочник физико-химических величин / Под ред. А.А. Равделя и А.М. Пономаревой - СПб: Иван Федоров, 2003 - 240с ISBN 5-8194-0071-2.

  5. Егорочкин А.Н., Воронков М.Г. / Электронное строение органических соединений кремния, германия и олова // Новосибирск. Из-во СОРАН. 2000. 563 с.


в) Интернет-ресурсы:

  1. Черкасов В.К., Курский Ю.А., Кожанов К.А., Бубнов М.П., Куропатов В.А. Методы ЭПР и ЯМР в органической и элементоорганической химии. Электронное учебное пособие. - Нижний Новгород: Нижегородский госуниверситет, 2010. - 53 с http://window.edu.ru/resource/052/74052

  2. Вязьмин С.Ю.,Рябухин Д.С.,Васильев А.В. Электронная спектроскопия органических соединений: учебное пособие. Спб.: СПбГЛТА. 2011г.-43с. http://www.edu.ru/resource/055/77055

  3. Каратаева Ф.Н., Клочков В.В. Спектроскопия ЯМР в органической химии.Ч. 1. Общая теория ЯМР. Химические сдвиги 1Нб 13С. Казань: Изд-во Казанск. федер. ун-та, 2012.- 96 с. http://window.edu.ru/resource/068/78068

Добавить документ в свой блог или на сайт

Похожие:

Учебно- методический комплекс дисциплины «Методы исследования веществ и материалов» Разработчик: Шапкин Н. П iconУчебно-методический комплекс дисциплины методология и методы научного исследования разработчики
Учебно-методический комплекс дисциплины методология и методы научного исследования
Учебно- методический комплекс дисциплины «Методы исследования веществ и материалов» Разработчик: Шапкин Н. П iconУчебно-методический комплекс дисциплины «Методология и методы научного исследования»
Учебно-методический комплекс дисциплины«Методология и методы научного исследования»
Учебно- методический комплекс дисциплины «Методы исследования веществ и материалов» Разработчик: Шапкин Н. П iconУчебно-методический комплекс дисциплины «Методология и методы научного исследования»

Учебно- методический комплекс дисциплины «Методы исследования веществ и материалов» Разработчик: Шапкин Н. П iconУчебно-методический комплекс дисциплины «Технология конструкционных материалов»
Учебно-методический комплекс дисциплины «Материаловедение. Технология конструкционных материалов» разработан для студентов 1 курса...
Учебно- методический комплекс дисциплины «Методы исследования веществ и материалов» Разработчик: Шапкин Н. П iconУчебно-методический комплекс дисциплины «Методология и методы организации научного исследования»
Контрольный экземпляр находится на кафедре теории и методики профессионального образования
Учебно- методический комплекс дисциплины «Методы исследования веществ и материалов» Разработчик: Шапкин Н. П iconУчебно-методический комплекс дисциплины «Методология и методы организации научного исследования»
Контрольный экземпляр находится на кафедре теории и методики профессионального образования
Учебно- методический комплекс дисциплины «Методы исследования веществ и материалов» Разработчик: Шапкин Н. П iconУчебно-методический комплекс дисциплины «Химические технологии композиционных материалов»
Специальность — 240403. 65 Химическая технология природных энергоносителей и углеродных материалов
Учебно- методический комплекс дисциплины «Методы исследования веществ и материалов» Разработчик: Шапкин Н. П iconУчебно-методический комплекс дисциплины «Методы маркетинговых исследований»
Учебно-методический комплекс составлен в соответствии с требованиями федерального государственного образовательного стандарта высшего...
Учебно- методический комплекс дисциплины «Методы исследования веществ и материалов» Разработчик: Шапкин Н. П iconУчебно-методический комплекс по дисциплине «Методы оптимальных решений»
Учебно-методический комплекс предназначен для студентов очной формы обучения, содержит план лекционных, практических и лабораторных...
Учебно- методический комплекс дисциплины «Методы исследования веществ и материалов» Разработчик: Шапкин Н. П iconУчебно-методический комплекс маркетинговые исследования направление
Маркетинговые исследования: Учебно-методический комплекс / Автор-составитель: Куликова А. С., Калининград, 2013
Учебно- методический комплекс дисциплины «Методы исследования веществ и материалов» Разработчик: Шапкин Н. П iconУчебно-методический комплекс дисциплины Бийск бпгу имени В. М. Шукшина
Д материаловедение и технология конструкционных материалов [Текст] : Учебно-методический комплекс дисциплины / Сост.: Н. Р. Файзуллина;...
Учебно- методический комплекс дисциплины «Методы исследования веществ и материалов» Разработчик: Шапкин Н. П iconУчебно-методический комплекс дисциплины опд. В. 4 Математические...
Целями изучения дисциплины являются: формирование профессиональных навыков по изучению, анализу и оптимизации экономических процессов...
Учебно- методический комплекс дисциплины «Методы исследования веществ и материалов» Разработчик: Шапкин Н. П iconУчебно-методический комплекс по дисциплине: Технический перевод для специальности
Учебно-методический комплекс (умк) совокупность материалов, регламентирующих содержание учебной и методической работы по организации...
Учебно- методический комплекс дисциплины «Методы исследования веществ и материалов» Разработчик: Шапкин Н. П iconУчебно-методический комплекс дисциплины “Современные проблемы экологического...
Учебно-методический комплекс дисциплины “Современные проблемы экологического образования
Учебно- методический комплекс дисциплины «Методы исследования веществ и материалов» Разработчик: Шапкин Н. П iconУчебно-методический комплекс дисциплины Разработчик: Маньшин Б. Г. Идентификационный номер
Контрольный экземпляр находится на кафедре теории, методики и практики физической культуры и спорта
Учебно- методический комплекс дисциплины «Методы исследования веществ и материалов» Разработчик: Шапкин Н. П iconУчебно-методический комплекс дисциплины красноярск 2012 пояснительная...
Учебно-методический комплекс дисциплины (умкд) «Психодиагностика» для студентов заочной формы обучения (3,5 года обучения) по специальности...


Школьные материалы


При копировании материала укажите ссылку © 2013
контакты
100-bal.ru
Поиск