Скачать 56.22 Kb.
|
1905 Март. Опубликован капитальный труд А.Я.Богородского – магистерская диссертация по электрохимии расплавленных солей,1 выполненная им в 1901-1904 гг. Исходные идеи работы: 1) недооценены исследования неводных растворов, в том числе, соляных расплавов; 2) «электрический ток – одно из деликатнейших средств проникновения непосредственно в атомную структуру тел. Он легко конкурирует и преодолевает химическое сродство»; 3) по электропроводности можно судить об интимном строении вещества. Часть I книги – обстоятельный критический обзор примерно 20 публикаций по электролизу расплавов электролитов. Как и многие виднейшие химики того времени, Богородский отвергал «гипотезу» об электролитической диссоциации и в связи с этим выявлял ранее не привлекавшие внимания наблюдения предшествующих авторов. В 1905 г. вышел в свет и труд Р.Лоренца по той же проблеме и также с обзором литературы; его стали называть первым. Между тем, первым был Богородский: его книга вышла в марте 1905 г.,2 и в том же году появились его статьи и их реферат в Chem. Centralblatt. Обзор же русского химика был только глухо упомянут Менделеевым и с тех пор забыт. Части II и III – данные автора по электролизу расплавов KNO3, NaNO3, KNO3+NaNO3 и растворов хлоридов Pb, Ba, Li, Ag, Na2SO4 и CuSO4 в расплаве NaNO3. Подробно описаны: созданная Богородским аппаратура, постановка опытов, оригинальный метод обработки числовых данных, обсуждены результаты. Флавицкий, выступая на защите, подчеркнул, что в диссертации многое «указывает на участие химизма», и признал автора «точным исследователем и искусным экспериментатором». Ключевич А.С. Алексей Яковлевич Богородский (1870–1943) / А.С.Ключевич, А.С.Лозовой. – Казань: Изд-во Казанск. ун-та, 2002. – С. 13–14. Цитата к месту (письмо Д.И.Менделеева от 10 апреля 1905 г. в связи с получением им книги А.Я.Богородского «Материалы по электрохимии неорганических соединений в огнежидком состоянии»): «Многоуважаемый собрат. Ваши «Материалы по электрохимии» стали мне известны сначала по Уч. запискам Каз. Университета, а теперь, когда Вы прислали мне Вашу кни- 1905 гу полностью, читаю ее с большим и большим удовольствием. Смею ска-зать, что Вы на пути отличном и, если на нем укрепитесь, – многое подвинете. Говорю так вовсе не потому, что мы, по всей видимости, принадлежим к одной школе, но потому особенно, что Вы принялись за дело осторожно и с большою – для нашего времени – эрудицией. Мне – на старости лет – очень приятно видеть, что в выступивших русских химиках не погасли искры своеобразной пытливости, исходящей от очень старых заветов и той неспешливости, какая ручается за успех – при должной настойчивости. Осторожненько, но твердо – дерзайте, не по модному шаблону, а по старому научному – вот что хочется Вам сказать от души. Простите, что советую, но не могу удержаться, потому что не очень часто теперь приходится читать такое, что обещает впереди много, полно внутреннего предвидения и чуждо кичливости. Дай Вам бог всякого успеха. И он придет, если современное научное суеверие не соблазнит Вас. Спасибо от старичка Ф.М.Флавицкому, что подготовил такого, каков Вы, многообещающего русского химика. Если, кроме моего доброго сочувствия и внушаемого опытом ободрения, Вам бы понадобилось что-либо от меня или через меня – буду рад выполнить, коли сил хватит. Но все же лучше всего – обопритесь на самого себя, у Вас много – впереди. Душой отдохнул, читая Вас, а потому и пишу с большой благодарностью и преданностью, Д.Менделеев».3 Цит по кн.: Ключевич А.С. Алексей Яковлевич Богородский (1870–1943) / А.С.Ключевич, А.С.Лозовой. – Казань: Изд-во Казанск. ун-та, 2002. – С. 25. 24 сентября деканом физмата утвержден профессор А.М.Зайцев. Летопись. Т. 1. – С. 216. 1905 г. Получив в чистом полные эфиры фосфористой кислоты, А.Е.Арбузов изучил их поведение в присутствии галоидных алкилов (следы их, как правило, были у всех предшественников при синтезе эфиров фосфористой кислоты). Оказалось, что полные эфиры фосфористой кисло-ты при взаимодействии с галоидными алкилами в мягких условиях прев-ращаются в эфиры алкилфосфоновых кислот, содержащие P(V). Он предпо-ложил и доказал двухстадийность этого процесса. Реакция получила назва-ние перегруппировки Арбузова, или арбузовской изомеризации. В послед-ние десятилетия название «перегруппировка Арбузова» все чаще стало заменяться на термин «реакция Арбузова» (Москва В.В. Реакция Арбузова / В.В.Москва // Александр Ерминингельдович Арбузов: Очерки. Воспоминания. Материалы. – М.: Наука, 1989. – С. 58). Справка: 22. Арбузов А.Е. Перегруппировка триалкилфосфитов в фосфонаты при реакции с алкилгалогенидами. 4 1905 В реакцию вступают разнообразные галогенпроизводные: первичные алкилгалогениды, CCl4, α-галогензамещенные простые и сложные эфиры, галогенангидриды. Легче всего реагируют AlkX и Ar3CX. Реакционная способность RX уменьшается в ряду I > Br > Сl, а также с увеличением длины цепи R. У несимметричных триалкилфосфитов отщепляется, как правило, радикал с меньшим числом углеродных атомов. К аналогичной перегруппировке способны также другие соединения, содержащие группы POR', например, R'P(OR')2 и R2POR', а также тиопроизводные с группой PSR', кроме P(SR')2. Взаимодействие Р(ОР')3 с α-галогенкетонами течет аномально (см. Перков, № 449). Перегруппировка носит общий характер и может быть определена как превращение эфиров кислот трехвалентного фосфора в производные пятивалентного фосфора, происходящее под действием электрофильных реагентов и сопровождаю-щееся образованием новой связи Р-Э (Э = С, N, О, S, Si и др.), например: Реакция широко применяется для получения инсектицидов, лекарст-венных веществ и других физиологически активных фосфорорганических соединений. См. также Аллен (№ 12), Милобендзкий – Шульгин (№ 400), Михаэлис – Беккер (№ 404), Райдон (№ 488). Michaelis A., Kaehne R. // Ber. – 1898. – Bd. 31. – S. 1048. Арбузов А.Е. // ЖРФХО. – 1906. – Т. 38. – С . 687. Burt D.W., Simpson P. // J. Chem. Soc. Ser. C. – 1969. – Р. 2273. Рафиков С.Р., Челнокова Г.И., Джилкибаева Г.М. // Труды Института хим. наук АН Каз. ССР. – Т. 23. – С. 80. Arbuzov В.A. // Z. Chem. – 1974. – Bd. 14. – S. 41–49. Кирби А. Органическая химия фосфора / А.Кирби, С.Уоррен; пер. с англ., под ред. А.Н.Пудовика. – М.: Мир, 1971. – С. 44. Пурдела Д. Химия органических соединений фосфора / Д.Пурдела, Р.Вылчану; пер. с рум., под ред. М.И.Кабачника. – М.: Химия, 1972. – С. 382. OR. – V. 6. – Р. 276. РИМИОС. Т. 3. – С. 7». Вацуро К.В. Именные реакции в органической химии / К.В.Вацуро, Г.Л.Мищенко. – М.: Химия, 1976. – С. 20–21. 1 Богородский А.Я. Материалы по электрохимии неорганических соединений в так называемом огнежидком состоянии / А.Я.Богородский. – Казань, 1905 – Ч.1. Препаративные исследования, электролиз и электропроводность. Экспериментальная часть его исследования публиковалась также в ЖРФХО. –1905. – Т. 37. – С. 703, 760. 2 21.III.1905 г. – такая дата указана на книге, подаренной А.Я.Богородским своему учителю Ф.М.Флавицкому. Эта монография хранится в музее Казанской химической школы. – Примеч. сост. 3 Несмотря на блестящий отзыв Д.И.Менделеева, А.Я.Богородский, тем не менее, отказался от продолжения исследований расплавов солей, посчитав, что «инициативность и темпы были вырваны школой Р.Лоренца в Цюрихе. Бедной университетской лаборатории не под силу было конкурировать». А.Е.Арбузов в 1935 г. не одобрял такое решение Богородского, считая, что он мог бы пойти дальше школы Лоренца. Действительно, многие его мысли и наблюдения еще недооценены (Ключевич А.С. Неорганическая химия в Казанском университете / А.С.Ключевич, А.В.Захаров, Ф.В.Девятов, Ю.И.Сальников. – Казань: Изд-во Казанск. ун-та, 2001. – С. 22). 4 Называется также реакцией Арбузова – Михаэлиса (Michaelis). |
Обучающихся по направлению 222000 Инноватика Магистерская диссертация.... Магистерская диссертация. Требования по содержанию, оформлению и защите. Учебное пособие. Составители: Т. А. Итс, С. Г. Редько, И.... | Магистерская диссертация оформляется в соответствии с гост р 11-2011 Диссертация оформляется в виде распечатки на принтере. Объем 50-70 стр. Плотность печати должна соответствовать 1,5 машинописным... | ||
Урока химии в 7(8) классе Тема: Состав и свойства солей. Соли в природе... Оборудование: учебник, схема-опора (маршрутный лист), карточки с формулами солей, образцы некоторых солей | Эстетика киномузыки Книга польского музыковеда Лиссы «Эстетика киномузыки» представляет собой капитальный труд, посвященный вопросу о роли музыки в создании... | ||
Магистерская диссертация «Выявление факторов дифференциации социального оптимизма жителей европейских стран» | Магистерская диссертация Разработка методики планирования бюджета сбытовых акций для компании кондитерского рынка | ||
Магистерская диссертация Методические рекомендации предназначены для студентов магистратуры направлений 032700 Филология и 35700 Лингвистика | Конспект урока по теме «Электролиз солей». Цели: Рассмотреть один из способов получения металлов Познакомиться с понятием электрометаллургия, процессом электролиза расплавов и растворов солей | ||
Светлана Викторовна «Урок: тэд и её величество соль» Цель: узнать состав и классификацию солей в свете тории электролитической диссоциации, расширить представления о практическом применении... | Диссертация На соискание степени Магистра по направлению 030100 Философия... Едеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования | ||
Руководство магистерской диссертацией 12 Магистерская диссертация: учебное пособие / К. С. Идиатуллина, И. З. Гарафиев; м-во образ и науки России, Казан нац исслед технол... | Магистерская диссертация «спорт как метод управления» И грамотное использование этого потенциала может стать эффективным средством принятия управленческих решений для достижения более... | ||
Урок по химии: «Гидролиз неорганических солей» (11 класс) В результате проведенного занятия учащиеся должны уметь определять возможность гидролиза неорганических солей, составлять уравнения... | Установлено, что на количество, ионный состав и распределение водорастворимых... Содержание и состав водорастворимых солей в черноземных почвах юга Украины при длительном использовании | ||
Программа по формированию навыков безопасного поведения на дорогах... Образовательная: Знать состав кислот и солей; Определение кислоты и соли; Уметь составлять химические формулы солей, давать им название;... | Диссертацией Магистерская диссертация представляет собой выпускную квалификационную работу научного содержания, которая имеет внутреннее единство... |